(+)-10-樟腦磺酸 (+)-10-Camphorsulfonic Acid

編號系統

CAS號：3144-16-9

MDL號：MFCD00064157

EINECS號：221-554-1

RTECS號：ED1530000

BRN號：2809675

PubChem號：24852789

物性數據

1.       性狀：白色晶體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：無可用

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用

4.       熔點（oC）：190

5.       沸點（oC,常壓）：無可用

6.       沸點（oC,5.2kPa）：無可用

7.       折射率：無可用

8.       閃點（oC）：無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數的對數值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：無可用

19.    溶解性：溶于水，微溶于乙酸乙酯、冰乙酸，不溶于醚。

毒理學數據

試驗方法：皮下
攝入劑量： 2502毫克/千克
測試對象：嚙齒動物-鼠
毒性類型：急性
毒性作用： 詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值。

生態學數據

通常對水是不危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

1、   摩爾折射率：54.72

2、   摩爾體積（cm³/mol）：174.4

3、   等張比容（90.2K）：463.8

4、   表面張力（dyne/cm）：49.9

5、   極化率（10^-24cm³）：21.69

計算化學數據

1、   疏水參數計算參考值（XlogP）：0.5

2、   氫鍵供體數量：0

3、   氫鍵受體數量：4

4、   可旋轉化學鍵數量：1

5、   拓撲分子極性表面積（TPSA）：74.3

6、   重原子數量：15

7、   表面電荷：-1

8、   復雜度：390

9、   同位素原子數量：0

10、   確定原子立構中心數量：2

11、   不確定原子立構中心數量：0

12、   確定化學鍵立構中心數量：0

13、   不確定化學鍵立構中心數量：0

14、   共價鍵單元數量：1

性質與穩定性

1.白色結晶體或結晶性粉末，不溶于醚，微溶于冰醋酸、乙酸乙酯，在潮濕的空氣中易潮解。

2.容易吸濕，有腐蝕性。

貯存方法

密閉于2-8 oC陰涼干燥環境中

合成方法

通過樟腦與乙酸-硫酸酐發生磺化作用，并用乙酸乙酯重結晶純化制備。

用途

1.有機合成中間體，拆分劑。

2.CSA可用作酸催化劑和手性輔助試劑等。

作為酸催化劑  CSA廣泛地用作有機合成中的酸催化劑，經常用于催化羥基與烯烴、醛、酮的加成生成醚或縮醛、縮酮。反應通常在二氯甲烷溶劑中進行，并具有良好的立體選擇性，這是來源于CSA本身的獨特結構。如CSA催化分子內羥基對烯鍵的立體選擇性加成關環 (式1)^[1]。這類反應也常用于保護羥基，如使用二氫吡喃和催化量的CSA可以生成含有四氫吡喃基的醚 (式2)^[2]。

在CSA催化下，1,2-二醇、1,3-二醇與原甲酸三甲酯反應生成具有立體選擇性的環狀原甲酸酯，然后它被二異丁基氫化鋰鋁 (DIBALH) 還原為醇醚 (式3)^[3]。

CSA也可用在由親核試劑促進的炔-亞氨基環化反應中，如烷基胺與甲醛和碘化鈉反應生成高產率哌啶衍生物 (式4)^[4]。

對于環氧化物的分子內開環反應，CSA是最有效的催化劑。含氧雜環的大小高度地依賴于羥基環氧化物的結構。當在環氧化物的另一側α位上有飽和碳鏈時，生成四氫呋喃衍生物 (式5)^[5]。而當此位置上有富電子的雙鍵時，因雙鍵穩定了親核取代的中間體，反應采取不同機理而生成四氫吡喃的衍生物 (式6)^[6]。此方法也可推廣到八元環的合成 (式7)^[7]。

CSA也可用于催化螺縮醛的合成，在分子內羥基位置合適時有良好的產率和立體選擇性 (式8)^[8]。

手性輔助劑  CSA具有獨特的空間結構，因而它的衍生化通常具有良好的立體選擇性，且反應后，樟腦環又可方便地脫去 (式9，式10)^[9,10]。這些衍生化反應包括取代、縮合、加成等。

氧氮雜環  樟腦衍生的氧氮雜環丙烷可用在硫化物和二硫化物的非對稱氧化反應中，生成亞砜和硫代亞磺酸酯；也可用在烯烴的環氧化反應中。對于酯、酰胺和酮的烯醇鋰的羥基化反應，樟腦衍生的氧氮雜環丙烷是首選試劑 (式11)^[11]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 3261 8/PG 2

危險品標志：腐蝕

安全標識：S25 S26 S45 S36/S37/S39

危險標識：R34

文獻

1. Alvarez-Manzaneda, E. J.; Chahboun, R.; Barranco, P. I.; Cabrera E.; Alvarez, E.; Alvarez-Manzaneda, R. Org. Lett., 2005, 7, 1477. 2. Choi, S.; Koo, S. J. Org. Chem., 2005, 70, 3328. 3. He, L. L.; Byun, H. S.; Bittman, R. J. Org. Chem., 2000, 65, 7618. 4. Lin, N. H.; Overman, L. E.; Rabinowitz, M. H.; Robinson, L. A.; Sharp, M. J.; Zablocki, J. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 9062. 5. Morimoto, Y.; Nishikawa, Y.; Takaishi, M. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5806. 6. Kadota, I.; Yamamoto, Y. J. Org. Chem., 1998, 63, 6597. 7. Matsukura, H.; Morimoto, M.; Koshino, H.; Nakata, T. Tetrohedron Lett., 1997, 38, 5545. 8. Patra, D.; Yang, L. H.; Totah, N. I. Tetrahedron, 2000, 56, 507. 9. Storer, R. I.; Takemoto, T.; Jackson, P. S.; Brown, D. S.; Baxendale, I. R.; Ley, S. V. Chem. Eur. J., 2004, 10, 2529. 10. Brzezinski, L. J.; Rafel, S.; Leahy, J. W. J. Am. Chem. Soc. , 1997, 119, 4317. 11. Dounay, A. B.; Urbanek, R. A.; Frydrychowski, V. A.; Forsyth, C. J. J. Org. Chem., 2001, 66, 925. 12.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜