2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

編號系統

CAS號：84-58-2

MDL號：MFCD00001593

EINECS號：201-542-2

RTECS號：GU4825000

BRN號：747939

PubChem號：24893996

物性數據

1. 性狀：黃色固體

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4. 熔點（oC）：213~216

5. 沸點（oC,常壓）：未確定

6. 沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7. 折射率：未確定

8. 閃點（oC）：未確定

9. 比旋光度（o）：未確定

10. 自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）：未確定

<p15. 臨界壓力（KPa）：未確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定

19. 溶解性：易溶于乙酸乙酯和THF，溶于二氯甲烷、苯、二氧雜環(huán)己烷和乙酸，微溶于水。

毒理學數據

1、急性毒性：

小鼠腹腔LD50：31mg/kg；

小鼠靜脈LD50：13mg/kg;

2、致畸性

沙門氏菌：180nmol/plate；

生態(tài)學數據

暫無

分子結構數據

1、   摩爾折射率：45.73

2、   摩爾體積（cm³/mol）：133.4

3、   等張比容（90.2K）：388.0

4、   表面張力（dyne/cm）：71.4

5、   極化率（10^-24cm³）：18.13

 

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:1.6

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積81.7

7.重原子數量:14

8.表面電荷:0

9.復雜度:464

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩(wěn)定性

對空氣具有一定穩(wěn)定性，但是與水接觸會放出HCN，必須在惰性氣體保護下的無水環(huán)境中操作使用。

貯存方法

密封于陰涼干燥處保存。

合成方法

1.將2,3-二氰基氫醌和鹽酸攪成漿狀物，在35℃左右慢慢加入70%硝酸、繼續(xù)攪拌反應1h。過濾，用四氯化碳洗滌，干燥，得DDQ，產率90%。

2.在裝有攪拌器、回流冷凝器和氣體導入管的三頸燒瓶中加入10克(0 .062摩爾)2，3一二氰提氫醒和100毫升冰醋酸，加熱至微沸。以每分鐘0.2克的速度通入干燥氯氣。1小時后，回流反應液中開始析出晶狀體，繼續(xù)反應30分鐘后，停止通氯。冷至室溫，濾出固體，用50毫升氯仿洗滌，干燥，得到6.4克(44%)白色晶體。從水一乙醇中結晶得針狀晶體，加熱到300℃無變化。

3.在具塞錐形燒瓶中加入10克(0.044摩爾)2，3一二氯一5，6一二氛基氫釀、40毫升乙醇和110毫升5%鹽酸，振搖使成懸浮液。加入220毫升苯和44克(0.184摩爾)二氧化鉛，劇烈振搖5分鐘。將乳狀液在填有一層硅藻土的布氏漏斗上抽濾，殘渣用苯洗滌。合并濾液，用分液漏斗分出水層，有機層用少量水洗滌二次，干燥，濃縮析出紅色晶體，加入石油醚(30一60℃)使沉淀完全。過濾，用石油醚洗滌，千燥得產品8.3克(83%)，為黃色晶體。

用途

1.合成甾族化合物的氧化劑，用于計劃生育用藥氯地孕酮、三烯高諾酮的生產。

2.常用脫氫試劑。廣泛用于脫氫、氧化、芳構化及環(huán)加成等反應。

3.DDQ是一個高活性的氧化劑^[1]，能夠用于脫氫反應制備芳香化合物和α,β-不飽和羰基化合物。此外，DDQ還可以氧化活潑亞甲基和羥基，得到相應的羰基化合物。苯酚化合物對DDQ非常敏感。

在DDQ的作用下能發(fā)生底物氫離子向DDQ的轉移過程，從而實現底物的脫氫反應，DDQ則轉化為苯二酚。因而脫氫反應與反應初始形成的碳陽離子的穩(wěn)定性有關，對于存在鄰位穩(wěn)定官能團的化合物特別有效。惰性的碳氫化合物對DDQ非常穩(wěn)定，而含有烯基或芳基的底物則能被DDQ氧化得到共軛產物 (式1,式2)^[2,3]。

DDQ是一個非常有效的芳基化試劑，經常用于簡單或復雜氫化芳香碳環(huán)化合物的脫氫反應，得到共軛的芳香化合物 (式3)^[4]。醌類化合物氧化的脫氫反應通常不會發(fā)生骨架重排，但是1,1-二甲基四氫萘在DDQ的作用下很容易發(fā)生伴隨1,2-氫轉移的芳香化反應 (式4)^[5]。

此外，氫化芳香雜環(huán)化合物也能被DDQ氧化脫氫得到吡咯、吡唑、三唑、吡啶、吡嗪、吲哚、喹啉、呋喃、噻吩、異噻吩等雜環(huán)芳烴 (式5)^[6]。

除了得到中性芳香性化合物外，DDQ也能用于制備穩(wěn)定芳香性陽離子的鹽，如在高氯酸存在下氧化得到三苯基環(huán)丙烷陽離子 (式6)^[7]。

和其它醌類化合物一樣，DDQ也是一個用于制備α,β-不飽和羰基化合物的有效氧化劑。對羰基底物的這一反應已經被擴展到3-酮基甾體化學當中。脫氫反應的區(qū)域選擇性取決于底物的立體化學 (式7)^[8]。

不過，DDQ誘導的羰基化合物脫氫反應仍主要局限于很容易烯醇化的羰基底物，因而對于酯和酰胺化合物的脫氫反應往往需要更為苛刻的反應條件，如加入硅基化試劑BSTFA將有助于內酰胺的脫氫反應 (式8)^[9]。

DDQ還能用于醇類化合物的氧化反應，將羥基氧化為羰基。飽和醇在沒有光照條件下對DDQ是穩(wěn)定的，而一些立體禁阻的二級醇則很容易被DDQ氧化為對應的酮 (式9)^[10]。

DDQ還能用于氧化芐基化合物的烷基，得到芐基碳陽離子中間體，進而能與其它親核試劑作用得到芐基酮或者芐基取代化合物 (式10)^[11]。

DDQ是氧化苯酚類化合物的理想試劑，能實現酚類化合物的分子內成環(huán)反應 (式11，式12)^[12]和偶聯反應 (式13)^[13]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 3439 6.1/PG 2

危險品標志：有毒

安全標識：S22 S37 S45 S24/25

危險標識：R25 R29

文獻

1. Becker, H.-D. In The Chemistry of the Quinonoid Compounds, Patai, S., Ed.; Wiley: Chichester, 1974. 2. Ahluwalia, V. K.; Jolly, R. S. Synthesis, 1982, 74. 3. Abad, A.; Agullo, C.; Arno, M.; Domingo, L. R.; Zaragoza, R. J. J. Org. Chem., 1988, 53, 3761. 4. Takahashi, T.; Kitamura, M.; Shen, B.; Nakajima, K. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 12876. 5. Braude, E. A.; Jackman, L. M.; Linstead, R. P. Lowe, G. J. Chem. Soc., 1960, 3123. 6. Harden, D. B.; Mokrosz, M. J.; Strekowski, L. J. Org. Chem., 1988, 53, 4137. 7. Reid, D. H.; Fraser, M.; Molloy, B. B.; Payne, H. A. S.; Sutherland, R. G. Tetrahedron Lett., 1961, 530. 8. Walker, D.; Hiebert, J. D. Chem. Rev., 1967, 67, 153. 9. Bhattacharya, A.; DiMichele, L. M.; Dolling, U.-H.; Douglas, A. W.; Grabowski, E. J. J. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 3318. 10. Iwamura, J.; Hirao, N. Tetrahedron Lett., 1973, 2447. 11. Lee, H.; Harvey, R. G. J. Org. Chem., 1988, 53, 4587. 12. Prashant, A.; Krupadanam, G. L. D.; Srimannarayana, G. Bull. Chem. J., 1992, 65, 1191. 13. Becker, H.-D. J. Org. Chem., 1965, 30, 982. 14.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜