五硫化二磷 Diphosphorus pentasulfide

編號系統(tǒng)

CAS號：1314-80-3

MDL號：MFCD00011441

EINECS號：215-242-4

RTECS號：TH4375000

BRN號：暫無

PubChem號：24853878

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：灰色至黃綠色結(jié)晶，有吸濕性，有類似硫化氫的氣味。^[7]

2.熔點（℃）：286~290^[8]

3.沸點（℃）：513~515^[9]

4.相對密度（水=1）：2.09^[10]

5.飽和蒸氣壓（kPa）：0.13（300℃）^[11]

6.臨界壓力（MPa）：23.2^[12]

7.辛醇/水分配系數(shù)：-0.46^[13]

8.引燃溫度（℃）：141.6^[14]

9.爆炸上限（%）：暫無資料

10.爆炸下限（%）：0.5^[15]

11.溶解性：溶于二硫化碳，溶于堿水溶液。^[16]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[17]

LD50：389mg/kg（大鼠經(jīng)口）；3160mg/kg（兔經(jīng)皮）

2.刺激性^[18]

家兔經(jīng)皮：500mg（24h），中度刺激。

家兔經(jīng)眼：20mg（24h），中度刺激。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：221.807872 Da

8、標稱質(zhì)量：222 Da

9、平均質(zhì)量：222.2725 Da

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:6.9

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:10

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積280

7.重原子數(shù)量:14

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:327

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解，未有已知危險反應(yīng)，避免氧化物。溶于氫氧化鈉溶液并生成硫代磷酸鈉。微溶于二硫化碳，不溶于冷水，遇熱水則分解生成磷酸和硫化氫。接觸火焰或摩擦?xí)r容易起火。在空氣中加熱至300℃時燃燒生成五氧化二磷和二氧化硫。能將含氧的有機化合物轉(zhuǎn)變?yōu)楹蚧衔铩Ｒ壮苯狻Ｓ卸?

2.穩(wěn)定性^[19]  穩(wěn)定

3.禁配物^[20]  強氧化劑、酸類、醇類、水

4.避免接觸的條件^[21]  摩擦、撞擊、潮濕空氣

5.聚合危害^[22]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[23] 儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房內(nèi)，遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類、醇類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

1.直接合成法 將黃磷和硫黃分別熔融后，經(jīng)計量，按硫：磷=(2.57～2.6)：1的質(zhì)量比值連續(xù)加入保持一定溫度的反應(yīng)管內(nèi)，大部分物料在此反應(yīng)，連同未反應(yīng)物料連續(xù)加入反應(yīng)器內(nèi)，使反應(yīng)器內(nèi)溫度維持在300～400℃左右。反應(yīng)完全后，放人中間槽繼續(xù)攪拌使其冷卻至300℃然后放入滾筒制片機制片，制得五硫化二磷成品。其P4+10S→2P2S5

2.取100g紅磷與260g硫(比計算量過量1%)混合均勻。取其一部分，將它加熱直到開始蒸餾的溫度，冷卻后粉碎，并將其裝入硬質(zhì)玻璃管，抽真空后熔封。將玻管裝在帶有螺紋蓋的鐵管中，在玻管四周填滿細砂。在700℃加熱數(shù)小時。冷卻后，打破玻管，取出管中的物質(zhì)。粉碎后，放入提取器中，用沸騰的CS2提取(每50克硫化物約用300mL CS2)。沉淀出來的硫化物用同樣的方法進行二次重結(jié)晶。然后在氫氣流中于100℃將結(jié)晶干燥。收率約60%。

用途

1.五硫化二磷是農(nóng)藥合成的重要原料，與醇反應(yīng)，得到重要的含磷中間體“硫化物”，可進而合成多種二硫代磷酸酯類農(nóng)藥，如樂果、甲拌磷、馬拉硫磷等；由“硫化物”氯化，得到另一類重要的含磷中間體“氯化物”，又可合成多種硫代磷酸酯類農(nóng)藥，如殺螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等，此外，還用作有色金屬選礦劑、高級潤滑油添加劑等，以及用于火柴制造、醫(yī)藥制品和橡膠硫化輔助劑等。

2.有機硫試劑不但具有豐富的反應(yīng)化學(xué)，同時也具有非常重要的生物學(xué)功能。五硫化二磷P₄S₁₀是一個在有機合成中應(yīng)用廣泛的硫化試劑，能夠?qū)Ⅳ驶衔镛D(zhuǎn)化為硫代羰基化合物，進而制備各種類型的有機硫化物。P₄S₁₀也能有效活化醇或酸中的自由羥基，也能作為脫氧劑和脫氫試劑參與反應(yīng)。

P₄S₁₀能夠作用于多種類型的羰基底物（如酮、二酮、酯、酰胺等），將其轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫羰基化物 (式1)^[1]。

Lawesson試劑是合成有機硫化合物的一種常用的試劑，它可以通過P₄S₁₀與苯甲醚反應(yīng)制備而來 (式2)^[2]。

P₄S₁₀還能用于活化羧酸或醇化合物中的自由羥基，從而產(chǎn)生活潑離去基團，在其它親核試劑存在下則能進一步發(fā)生取代反應(yīng) (式3)^[3]。

P₄S₁₀是一個溫和的選擇性脫氧試劑，能夠還原亞砜化合物為硫化物 (式4)^[4]。該類還原反應(yīng)不會影響底物的其它官能團如酯基、酰胺和酮，有趣的是砜在P₄S₁₀作用下也能保持不變。

P₄S₁₀也能作為一個脫氫試劑參與反應(yīng)，如呋喃Diels-Alder加成物的芳香化反應(yīng)能夠在P₄S₁₀和二硫化碳誘導(dǎo)下有效進行 (式5)^[5]。

P₄S₁₀還能作為加合物參與反應(yīng)，如與甾體分子16-脫氫孕酮烯醇作用發(fā)生的加合反應(yīng) (式6)^[6]。

3.制造潤滑油添加劑的中間體，也用于制造殺蟲劑和浮選劑。^[24]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1340 4.3/PG 2

危險品標志：易燃 有害 危害環(huán)境

安全標識：S61

危險標識：R11 R29 R50 R20/22

文獻

1. Curphey, T. J. Org. Chem., 2002, 67, 6461. 2. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S. O. Org. Synth., 1984, 64, 158. 3. Blade-Font, A.; Aquila, S.; De Mas, T.; Torres, J. M. J. Chem. Res. (S), 1981, 58. 4. Madesclaire, M. Tetrahedron, 1988, 44, 6537. 5. Cava, M. P.; VanMater, J. P. J. Org. Chem., 1969, 34, 538. 6. Chetia, A.; Saikia, A.; Saikia, C. J.; Boruah, R. C. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2741. [1~6]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [7~24]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜