甲基鋰 Methyllithium
結構式
| 物競編號 | 0817 |
|---|---|
| 分子式 | CH3Li |
| 分子量 | 21.97 |
| 標簽 | 甲基鋰標準品, Lithium methanide, MeLi, Methyllithium solution, 金屬有機物 |
編號系統
CAS號：917-54-4
MDL號：MFCD00008253
EINECS號：213-026-4
RTECS號：暫無
BRN號：3587162
PubChem號：24885367
物性數據
1. 性狀：未確定
2. 密度（g/mL,20/4℃）：0.85 g/mL
3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：3
4. 熔點（oC）：未確定
5. 沸點（oC,常壓）：35℃
6. 沸點（oC,5.2kPa）：未確定
7. 折射率：未確定
8. 閃點（oF）：5 °F
9. 比旋光度（o）：未確定
10. 自燃點或引燃溫度（oC）：未確定
11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定
12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定
13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定
14. 臨界溫度（oC）：未確定
15. 臨界壓力（KPa）：未確定
16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定
17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定
18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定
19. 溶解性：不溶于烴類溶劑；能適當溶于醚類溶劑；與水和其它質子性溶劑反應生成甲烷。
毒理學數據
生態學數據
對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水，水道或者污水系統，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。
分子結構數據
暫無
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:2
8.表面電荷:0
9.復雜度:2
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:2
性質與穩定性
1.常溫常壓下穩定，避免氧化物 酸 水分接觸。
2.非溶劑化的固體易自燃；在沒有LiBr的情況下，乙醚中的甲基鋰容易自燃；而其它常見的配方（無論液體或者固體）都不會自燃。
貯存方法
密封保存在低溫、干燥并且有惰性氣體保護的容器中。
合成方法
在一個裝有磁力攪拌器，氣體導入管和干冰冷凝管的1刃的三頸瓶中，放入800毫升無水乙醚和托克(2.3克原子)銼絲，在連續攪拌下4一5小時內向反應瓶內蒸入100克(1.05摩爾)嗅甲烷，然后將此混合物攪拌1小時。在氮氣流中放置過夜以使不溶物沉淀，在氮氣中將上層清液轉移到干燥的有橡皮蓋的貯液管或容器中
用途
1.用途堿性試劑和還原劑。用于丙二烯合成。a一輕酮轉變成順式二醇，從梭酸制酮。分解醋酸醋。使烯醇乙酸醋成烯醇負離子制a一溴代酮或a，一不飽和酮。合成螺戊烷。從丫一酮酸醋制日一二酮。與日、丫一不飽和酸反應成醋a芳香醛酮的甲基化一還.原。烯基砜的銼化。
2.甲基鋰可以對多種官能團進行甲基化，可以脫除保護基團，合成其它甲基化有機金屬試劑，可以作為堿以及還原過渡金屬等。溶劑和鹵素對用到非溶劑化的甲基鋰的反應有很大的影響。
加成反應 與甲基格氏試劑相比，甲基鋰與環烴、雜環以及脂肪族化合物的1,2-加成反應有不同的選擇性。與酮的親核加成由于螯合反應而有高的非對映選擇性 (式1)[1]。另外，這個反應的立體選擇性也受其它一些Lewis酸的影響。
把有機鋰轉化為有機鈦、有機鈰或者有機鋅后會提高其立體選擇性。例如，將甲基鋰轉化為手性鈦與苯甲醛發生1,2-加成，產物ee值達到99% (式2)[2]。
用酸和酯作用經常會得到甲基酮，而用三甲基氯硅烷處理這個反應將會得到更好的結果。對于用烷氧羰基和苯甲酰基保護的二級酰肼來說，甲基鋰是一個很好的脫酰基試劑。將甲基鋰與溴化鋰共同與甲硅烷基酮在0 oC作用，會高立體選擇性地得到甲硅烷基烯醇醚 (式3)[3]。
腈、亞胺以及唑烷都可以作為碳氮不飽和鍵的1,2-加成的底物。例如，在異丙基苯/THF中，甲基鋰與保護的氰醇加成，水解后得到很高產率的甲基甾族酮[7]。而四嗪、吡嗪等芳香雜環的加成反應就很難進行。芳香亞胺可以在具有C2 對稱性的三級二胺的催化下，與甲基鋰發生對映選擇性的加成 (式4)[4]。
其它反應 甲基鋰可以與鄰烯丙基苯甲酰胺成環生成萘酚衍生物 (式5)[5]。
甲基鋰使環丙基衍生物的偕二溴化物發生重排得到丙二烯衍生物和一溴取代物的混合物。甲基鋰還可以與偕二溴代環丁烷作用，脫除溴重排得到亞烷基環丙烷 (式6)[6]。
安全信息
危險運輸編碼：UN 3399 4.3/PG 1
危險品標志：
易燃 
腐蝕 
危害環境
安全標識：S16 S26 S43 S45 S60 S36/S37/S39
文獻
1. Maruoka, K.; Itoh, T.; Sakurai, M.; Nonoshita. K.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 3588. 2. (a) Reetz, M. T.; Kyung, S. H.; Huellman, M. Tetrahedron, 1986, 42, 2931. (b) Reetz, M. T.; Hugel, H.; Dresely, K. Tetrahedron, 1987, 43, 109. 3. Reich, H. J.; Holtan, R. C.; Bolm, C. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 5609. 4. (a) Kizirian, J. C.; Caille, J. C.; Alexakis, A. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 8893. (b) Kizirian, J. C.; Cabello, N.; Pinchard, L.; Caille, J. C.; Alexakis, A. Tetrahedron, 2005, 61, 8939. 5. Sibi, M. P.; Dankwardt, J. W.; Snieckus, V. J. Org. Chem., 1986, 51, 271. 6. Nordvik, T.; Mieusset, J. L.; Brinker, U. H. Org. Lett., 2004, 6, 715. 7.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
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