三氟甲烷磺酸酐 Trifluoromethanesulfonic anhydride
結構式
| 物競編號 | 04F2 |
|---|---|
| 分子式 | C2F6O5S2 |
| 分子量 | 282.14 |
| 標簽 | Triflic anhydride solution, Tf2O, 偶聯劑 |
編號系統
CAS號：358-23-6
MDL號：MFCD00000408
EINECS號：206-616-8
RTECS號：暫無
BRN號：1813600
PubChem號：暫無
物性數據
1.性狀：無色液體
2.密度（g/mL,25/4℃）： 1.67
3.相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：5.2
4.熔點（oC）：-80
5.沸點（oC,常壓）：81-83
6.沸點（oC,5.2kPa）： 不可用
7.折射率： 1.3210
8.閃點（oC）： 不可用
9.比旋光度（o）： 不可用
10.自燃點或引燃溫度（oC）： 不可用
11.蒸氣壓（kPa,25oC）： 不可用
12.飽和蒸氣壓（kPa,60oC）： 不可用
13.燃燒熱（KJ/mol）：不可用
14.臨界溫度（oC）： 不可用
15.臨界壓力（KPa）： 不可用
16.油水（辛醇/水）分配系數的對數值：不可用
17.爆炸上限（%,V/V）：不可用
18.爆炸下限（%,V/V）： 不可用
19.溶解性：不溶于水
毒理學數據
生態學數據
該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。
分子結構數據
1、 摩爾折射率：31.41
2、 摩爾體積（cm3/mol）：142.7
3、 等張比容（90.2K）：344.9
4、 表面張力（dyne/cm）：34.1
5、 極化率（10-24cm3）：12.45
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:1.6
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:11
4.可旋轉化學鍵數量:2
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積94.3
7.重原子數量:15
8.表面電荷:0
9.復雜度:370
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.Tf2O液體能穩定存在很長一段時間，不會燃燒，在室溫下數天后會緩慢水解。
2.與芳香烴、酮和大多數羰酸不混溶，但逐漸溶解而生成深色焦油狀物。
貯存方法
密封保存。
合成方法
1. 三氟甲磺酸在存放中容易吸潮而生成一水合物，為白色晶體，可以與濃硫酸一道蒸餾而不分解。
在干燥的100毫升回底燒瓶中盛36.3克(0.242摩爾)無水三氟甲磺酸和27.3克(0.192摩爾)五氧化二磷。將瓶塞好，在室溫放置至少3小時。在此反應過程中，混合物從漿狀變成固體。在瓶上安裝短程蒸餾頭。先用熱吹風加熱，然后用小火焰加熱，直到沒有三氟甲磺酸醉蒸出為止。得無色液體，沸點82-115℃,重28.4-31.2克(83-91%)。如欲制不含三氟甲磺酸的醉，可在31.2克粗磺配中加3.2克五氧化二磷，拍..加塞瓶中室溫下攪拌18小時。在油浴中蒸餾，先蒸出0.7克初餾分，沸點74-81℃，然后收集沸點81-84℃的純三氟甲磺酸醉，重27.9克。
2.通過三氟甲基磺酸在過量五氧化二磷中回流制備。
用途
1.廣泛用于合成三氟甲酸酯類。
2.合成三氟甲磺酸酯、三氟甲磺酰胺。醛肟脫水制腈。由氫過氧化物制環氧化物。一合成環丁酮、丙二烯和炔類。
3.Tf2O是一個有機合成中應用非常廣泛的試劑，由于三氟甲基磺酸根 (Triflates) 是一個非常好的離去基團，因此將有機底物用Tf2O處理轉化為相應的Triflates后，反應活性能大為增強，很容易實現到其它有機化合物的轉化。有機物的三氟甲基磺酸酯 (Triflates) 的反應活性比相應的對甲苯磺酸酯 (Tosylates) 要強2×104~2×105倍。
烷基酯與烷基或芳基氰在Tf2O誘導下能反應生成4-烷氧基嘧啶。反應經歷了烷氧基碳烯陽離子中間體，若是芳基醋酸酯則能生成異喹啉 (式1)[1]。
二級酰胺和三級酰胺底物在Tf2O處理下能轉化為相應的亞氨基三氟甲基磺酸鹽，這為酰胺官能團的轉換開辟了一條廣闊的路徑，能夠與各種N-、O-、S-親核試劑反應得到相應的官能團轉化產物 (式2)[2]。
在Vilsmeyer-Haack甲酰化反應中，Tf2O還是一個溫和有效的活化試劑，對于親核性較弱的芳香化合物也能在DMF/Tf2O活化下發生甲酰化反應 (式3)[3]。
Tf2O能夠誘導酮酰胺與5-羥基取代吡咯烷烴的環化反應 (式4，式5)[4]，反應生成的α-三氟甲基磺酰胺呋喃是一類非常重要的化合物。
Tf2O在糖化學中也有重要用途，如Tf2O參與的硫化物或亞砜誘導的脫水Glycosylation反應 (式6)[5]。
在高價碘化學中，亞碘酰苯與Tf2O組合可用于制備1,4-取代的苯衍生物 (式7)[6]。
安全信息
危險運輸編碼：UN 2922 8/PG 2
危險品標志：
腐蝕
安全標識：S23 S43 S45 S24/25 S36/S37/S39
文獻
1. (a)Martinez, A. G.; Ferandez, A. H.; Alvarez, R. M. Vilchez, M. D.; Gutierrez, M. L.; Subramanian, L. R. Tetrahedron, 1999, 55, 4825.(b)Martinez, A. G.; Ferandez, A. H.; Vilchez, M. D.; Gutierrez, M. L.; Subramanian, L. R. Synlett, 1993, 229. 2. Amidines：Charlette, A. B.; Grenon, M. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 1677. 3. Martinez, A. G.; Alvarez, R. M.; Barcina, J. O.; Cereo, S. M.; Vilar, E. T.; Fraile, A. G.; Hanack, M.; Subramanian, L. R. J. Chem. Soc. , Chem. Commun., 1990, 1571. 4. Padwa, A.; Rashatasakhon, P.; Rose, M. J. Org. Chem., 2003, 68, 2609. 5. Garcia, B. A.; Gin, D. Y. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 4269. 6. Kitamura, T.; Furuki, R.; Nagata, K.; Taniguchi, H.; Stang, P. J. J. Org. Chem., 1992, 57, 6810. 7.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
表征圖譜
快速導航
化學品: a | b | c | d | e | f | g | h | i | j | k | l | m | n | o | p | q | r | s | t | u | v | w | x | y | z | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9
關于物競
物競數據庫是一個全面、專業、專注，并且免費的中文化學品信息庫，為學生、學者、化學品研究機構、檢測機構、化學品工作者提供專業的化學品平臺進行交流。
數據庫采用全中文化服務，完全突破了中英文在化學物質命名、化學品俗名、學名等方面的差異，所提供的數據全部中文化，更方便國內從事化學、化工、材料、生物、環境等化學相關行業的工作人員查詢使用。
關注我們
-
微信賬號：物競化學品數據庫
-
微博賬號：wjhxp
聯系我們
上海市延長路149號上海大學科技園412室
公司總機: 021-56389801
訂購電話: 4007001514
傳真電話: 021-56389802
客服電話: 021-56332350
電子郵件: wingch@basechem.org
滬公網安備 31010602001115號