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    物競編號 08LX
    分子式 C22H21O2P
    分子量 348.37
    標簽 三苯基磷乙酸乙酯, 乙基(三苯基膦)乙酸酯, (乙氧基羰基亞甲基)三苯基磷烷, (Carbethoxymethylene)triphenylphosphorane, (Ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane, (Triphenylphosphoranylidene)acetic Acid Ethyl Ester

    編號系統

    CAS號:1099-45-2

    MDL號:MFCD00009183

    EINECS號:214-157-7

    RTECS號:暫無

    BRN號:754639

    PubChem號:24892754

    物性數據

    1.       性狀:白色晶狀粉末

    2.       密度(g/cm3,25℃):未確定

    3.       相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

    4.       熔點(oC):128-131

    5.       沸點(oC,常壓):未確定

    6.       沸點(oC,2mm):未確定

    7.       折射率:未確定

    8.       閃點(oC):未確定

    9.       比旋光度(o):未確定

    10.    自燃點或引燃溫度(oC):未確定

    11.    蒸氣壓(mmHg,20oC):未確定

    12.    飽和蒸氣壓(kPa,60oC):未確定

    13.    燃燒熱(KJ/mol):未確定

    14.    臨界溫度(oC):未確定

    15.    臨界壓力(KPa):未確定

    16.    油水(辛醇/水)分配系數的對數值:未確定

    17.    爆炸上限(%,V/V):未確定

    18.    爆炸下限(%,V/V):未確定

    19.    溶解性:溶于乙醇 (42 g/100 mL),THF (13 g/100 mL),氯仿 (29 g/100 mL);不溶于水 (<0.5 g/100 mL)。

    毒理學數據

    暫無

    生態學數據

    對水是稍微有害的,不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水,水道或者污水系統,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

    分子結構數據

    1、   摩爾折射率:102.85

    2、   摩爾體積(cm3/mol):300.3

    3、   等張比容(90.2K):787.1

    4、   表面張力(dyne/cm):47.1

    5、   介電常數:無可用

    6、   偶極距(10-24cm3):無可用

    7、   極化率:40.77

    計算化學數據

    1.疏水參數計算參考值(XlogP):4.3

    2.氫鍵供體數量:0

    3.氫鍵受體數量:2

    4.可旋轉化學鍵數量:6

    5.互變異構體數量:無

    6.拓撲分子極性表面積26.3

    7.重原子數量:25

    8.表面電荷:0

    9.復雜度:414

    10.同位素原子數量:0

    11.確定原子立構中心數量:0

    12.不確定原子立構中心數量:0

    13.確定化學鍵立構中心數量:0

    14.不確定化學鍵立構中心數量:0

    15.共價鍵單元數量:1

    性質與穩定性

    該試劑在操作和儲存方面無特別要求,在水中穩定 (>3 h),在0.5 mol/L NaOH或1:1的甲醇-水混合物中至少穩定3 h。

    貯存方法

    密封冷藏

    合成方法

    暫無

    用途

    乙氧羰基次甲基三苯基膦是一種穩定的磷葉立德試劑[1],它可以與羰基化合物發生Wittig反應生成取代的烯烴[2,3];還可以用于稠環的構建等。

    與醛酮的反應  該反應在有機合成中有很多例子。醛基轉化為反式 (E) 構型的烯基 (式1)[4]。乙氧羰基次甲基三苯基膦堿性很弱,不會影響對堿敏感的基團,如酯基,因而該反應可以順利進行。

    酮與乙氧羰基次甲基三苯基膦反應生成反式構型的烯 (式2)[5]

    氧化二醇消除-Wittig 反應過程也可以生成取代的烯 (式3)[6],一步反應不需要分離中間體 (醛),這樣既可以節省時間,又可以方便的處理那些有毒的中間體 (醛)。

    葉立德轉移反應  乙氧羰基次甲基三苯基膦可以發生葉立德轉移反應 (式4)[7],在微波條件下,得到葉立德轉移產物進一步生成2-甲基苯并呋喃衍生物。可能的機理是經過了分子內Wittig反應和Claisen重排反應[7]

    稠環的形成  在干燥的二氯甲烷中,二當量的試劑與鄰二羰機基化合物一起回流5小時得到相應的稠環類化合物 (式5)[8]。這種方法是形成稠環化合物中的一種方法。

    安全信息

    危險運輸編碼:暫無

    危險品標志:暫無

    安全標識:暫無

    危險標識:暫無

    文獻

    1. 綜述文獻見:Maryanoff, B. E.; Reitz, A. B. Chem. Rev., 1989, 89, 863. 2. Varaprasad, C. V. N. S.; Johnson, F. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 2163. 3. Chandrasekhar, S.; Prakash, S. J.; Shyamsunder, T. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6651. 4. Crich, D.; Grant, D. J. Org. Chem., 2005, 70, 2384. 5. Danappe, S.; Pal, A.; Alexandre, C.; Aubertin, A. M.; Bourgougnon, N.; Huet, F. Tetrahedron, 2005, 61, 5782. 6. Outram, H. S.; Raw, S. A.; Taylor, R. J. K. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 6185. 7. RamaRao, V. V. V. N. S.; Reddy, G. V.; Maitraie, D.; Ravikanth, S.; Yadla, R.; Narsaih, B.; Rao, P. S. Tetrahedron, 2004, 60, 12231. 8. Nicolaides, D. N.; Gautam, D. R,; Litinas, K. E.; Papamehael, T. J. Chem. Soc., Perk. Trans. 1, 2002, 1455. 9.參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7

    備注

    暫無

    表征圖譜

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