1,3-二噻烷 1,3-Dithiane
結構式
| 物競編號 | 058Q |
|---|---|
| 分子式 | C4H8S2 |
| 分子量 | 120.24 |
| 標簽 | 1,3-二噻烷, m-Dithiane |
編號系統
CAS號：505-23-7
MDL號：MFCD00006654
EINECS號：208-006-7
RTECS號：JO5070000
BRN號：102534
PubChem號：24849705
物性數據
1. 性狀：微黃色針狀晶體，易吸潮。
2. 密度（g/ cm3,25/4℃）：未確定
3. 相對蒸汽密度（g/cm3,空氣=1）：未確定
4. 熔點（oC）：53-54
5. 沸點（oC，760 mmHg）：207~208
6. 沸點（oC，12 mmHg）：60~62
7. 折射率：未確定
8. 閃點（oC）：90
9. 比旋光度（o）：未確定
10. 自燃點或引燃溫度（oC）：未確定
11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定
12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定
13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定
14. 臨界溫度（oC）：未確定
15. 臨界壓力（KPa）：未確定
16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定
17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定
18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定
19. 溶解性：易溶于苯、乙醚、氯仿、四氫呋喃; 微溶于水。
毒理學數據
1、急性毒性：小鼠經腹腔LD50：1500mg/kg，除致死劑量外無詳細說明；
2、致突變數據：微生物機體TEST系統突變：細菌-鼠傷寒沙門氏桿菌：800nmol/plate；
姐妹染色單體交換TEST系統：倉鼠卵巢：80umol/L。
生態學數據
該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。
分子結構數據
1、 摩爾折射率：34.77
2、 摩爾體積（cm3/mol）：105.4
3、 等張比容（90.2K）：271.2
4、 表面張力（dyne/cm）：43.8
5、 極化率（10-24cm3）：13.78
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:1.8
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積50.6
7.重原子數量:6
8.表面電荷:0
9.復雜度:32.5
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.按規格使用和貯存，不會發生分解，避免與氧化物接觸。
2.吸入有害，對呼吸道有刺激，可以導致惡心、頭痛、嘔吐。應在通風櫥中使用。
貯存方法
密封保存，放置在通風，干燥的環境中
合成方法
1.將三氟化硼乙醚溶液、冰乙酸和氯仿的混合物，在劇烈攪拌下加熱回流，滴加1，3-丙二硫醇和甲醛縮二甲醇-氯仿溶液。然后冷至室溫。依次用水、10%氫氧化鉀溶液、水洗滌。分出氯仿溶液進行干燥、濃縮，殘余物溶于甲醇，加熱至沸，趁熱過濾，濾液冷至室溫，置-20℃靜置過夜，濾出結晶，真空干燥，得1，3-二噻烷。
2.在Lewis酸催化作用下，醛或縮醛衍生物與1,3-甲烷二硫醇反應，或用二硫醇的衍生物與親氧試劑反應制備。也可通過1,3-丙二硫醇與雙-二碘代烷烴在Ph2PCH2PPh2/Pt2+ 催化作用下反應，生成1,3-二噻烷，也可以通過一種對-2-炔酮衍生物的Michael雙重加成反應來制備。
用途
1、由于兩個硫原子之間的亞甲基的反應活性而在有機合成方面有廣泛應用。
2、經金屬化作用后與眾多親電試劑反應，合成醛、β，γ一不飽和醛、環丁酮、a一經基環丁酮及酯等。
3、1,3-二噻烷作為官能團的等價物 1,3-二噻烷作為酮或醛的保護基團，已經被廣泛的認識 (式1)[1]。二硫縮醛良好的穩定性及其與多種試劑的相容性都是它的優勢。
將1,3-二噻烷可以還原成對應烷烴2[1,2]。酮和醛的偕二氟代化合物3可以由對應的1,3-二噻烷制備[3]。
碳-碳鍵形成中的1,3-二噻烷 1,3-二噻烷的金屬衍生物作為可變試劑用于形成C-C鍵外，也可用來轉換金屬催化的烯烴化反應生成4，以及偕二烷基化反應生成5。在新戊酰氯存在條件下，用1,3-二噻烷處理氨基吡啶和苯胺，發生原甲酰化反應生成6。可選擇使用相應試劑的陽離子體7與烯醇醚反應，生成1,3-或1,5-二羰基產物。
活性極反轉中的1,3-二噻烷 在1,3-二噻烷化學中最重要的是它可作為羰基等價物，提供一種正常反應中的極性轉化，例如酰基正離子7和酰基負離子8 (式1)[4]。
1,3-二噻烷在與乙酸乙酯的反應中，容易生成其乙酰化產物 (式2)[5]。
1,3-二噻烷與SO2Cl2反應可生成的2-氯-1,3-二噻烷可以在丙酮中被親核試劑乙氧基黃原酸鉀捕捉生成乙氧基黃原酸酯，此一鍋反應可以用來制備大量的乙氧基黃原酸酯 (式3)[6]。
在丁基鋰作用下，1,3-二噻烷在–78 oC與3-溴-1,2-環氧丙烷2-(1,3-二噻烷-2-甲基)環氧乙烷反應生成2-(1,3-二噻烷-2-甲基)環氧乙烷，此化合物可分別與Li2CuCl4和TBAH2F3反應生成對應的氯化物和氟化物，它們可以進一步氧化生成對應的酮 (式4)[7]。
安全信息
危險運輸編碼：暫無
危險品標志：暫無
危險標識：暫無
文獻
1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed.; John Wiley ＆ Sons, Inc: New York, 1999. 2.Larock, C. R. Comprehensive Organic Transformations, VCH: New York, 1989. 3. Sondej, S. C.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem., 1986, 51, 3508. 4. Page, P. C. B.; van Niel, M. B.; Prodger, J. C. Tetrahedron, 1989, 45, 7643. 5. Elliott, M. C.; Long, M. S.; Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 2003. 6. de Greef, M.; Zard, S. Z. Tetrahedron, 2004, 60, 7781. 7. Sundby, E.; Holt, J.; Vik, A.; Anthonsen, T. Eur. J. Org. Chem., 2004, 24,1239. 8.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
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