三乙基硅烷 Triethylsilane

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：617-86-7

MDL號(hào)：MFCD00009018

EINECS號(hào)：MFCD00009018

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：1098278

PubChem號(hào)：暫無

物性數(shù)據(jù)

1. 性狀：無色液體

2. 密度（g/mL,25℃）：0.728

3. 相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：0.7316

4. 熔點(diǎn)（oC）：未確定。

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）：107-108

6. 沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：107

7. 折射率：1.41-1.412

8. 閃點(diǎn)（oC）：-3

9. 比旋光度（o）：未確定

10. 自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11. 蒸氣壓（mmHg,25oC）：未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）：未確定

15. 臨界壓力（KPa）：未確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定

19. 溶解性：溶于大多數(shù)極性有機(jī)溶劑，經(jīng)常在CH₂Cl₂中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:3

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:7

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:25.7

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.在堿水作用下，分子內(nèi)的Si-H鍵斷裂，放出氫氣，生成三乙基硅醇。與烷基鋰反應(yīng)，Si-H鍵中的氫原子被烷基取代。與烷氧基鋰反應(yīng)，生成三乙基烷氧基硅烷。三氯化鋁存在下，與氯化氫反應(yīng)，生成三乙基氯硅烷。在鉑催化劑作用下，可與鏈烯烴發(fā)生加成反應(yīng)。

2.對(duì)酸、堿和濕氣敏感，與濕氣接觸會(huì)放出氫氣。建議在干燥條件下儲(chǔ)存和在通風(fēng)櫥中使用。

貯存方法

保存方法;常溫，2-10°C，-20°C，密閉，避光，通風(fēng)干燥處，

合成方法

1. 可由三乙基氯硅烷用氫化鋰或四氫鋰鋁還原來制取。

2. 在5升三頸燒瓶上安裝高效攪拌器、滴液漏斗和大管冷凝器。后者連干冰和丙酮冷卻的冷阱。用此瓶制成乙基溴化鎂(12.6摩爾)的乙醚溶液。在冷卻和劇烈攪件下向其中滴加406. 5克（30摩爾)三氯氫硅溶于1200毫升無水乙醚溶液。加料約需6小時(shí)。反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后加熱回流1小時(shí)。用20塔板柱蒸餾除去乙醚，殘余物在蒸汽浴上加熱10小時(shí)。加180毫升水并攪拌使之水解，然后加372毫升濃鹽酸，分出水層，用2份500毫升乙醚萃取。將乙醚萃取液與產(chǎn)物合并，用水洗滌，然后在150克無水碳酸鉀上干燥2小時(shí)，經(jīng)4塔板柱分餾，得27.03克(77.5%)三乙基硅烷。

用途

1.用來合成有機(jī)硅化合物。

2.三乙基硅烷 (Et₃SiH) 在有機(jī)合成中具有非常廣泛的用途，是常見的重要合成試劑之一。它通常被定義為溫和的還原試劑。

Et₃SiH 最常用的功能是與含有不飽和鍵的化合物發(fā)生氫-硅化反應(yīng)。Et₃SiH參與的氫-硅化反應(yīng)可以受到多種金屬的催化，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)主要受到催化劑類型和底物結(jié)構(gòu)的影響。到目前為止，人們?nèi)匀辉谠摲磻?yīng)的區(qū)域選擇性和立體選擇性研究上投入大量的工作。例如：在末端炔烴的氫-硅化反應(yīng)中，有的催化劑能夠選擇性地得到馬氏加成產(chǎn)物 (式1)^[1]，有的則得到反馬氏加成產(chǎn)物^[2]；有的得到順式產(chǎn)物，有的則以反式產(chǎn)物為主 (式2)^[3]。在末端烯烴的氫-硅化反應(yīng)中，B(C₆F₅)₃ 是一個(gè)具有高度區(qū)域選擇性的催化劑 (式3)^[4]。

醛酮與Et₃SiH反應(yīng)得到相應(yīng)的醇的硅醚，使用B(C₆F₅)₃催化的反應(yīng)條件最為方便，而且具有較高的立體選擇性 (式4)^[5,6]。α,β-不飽和酮可以發(fā)生1,4-加成反應(yīng)，生成烯醇的硅醚，這是一個(gè)非常有價(jià)值的反應(yīng) (式5)^[7~9]。

如果將醛和炔烴或者含有醛和炔烴官能團(tuán)的同一個(gè)分子與Et₃SiH反應(yīng)，前者得到分子間的反應(yīng)產(chǎn)物，而后者則得到分子內(nèi)的成環(huán)產(chǎn)物 (式6)^[10,11]。

在過量的Et₃SiH的存在下，醇可以在非常溫和的條件下被還原成為相應(yīng)的烷烴^[12]。而更有合成意義的是羧酸、酰氯和醛均可在B(C₆F₅)₃的催化下，高產(chǎn)率地得到相應(yīng)的烷烴 (式7)^[13]。

雖然Et₃SiH參與的烯烴的過氧化反應(yīng)不是該試劑的主流反應(yīng)，但是該反應(yīng)能夠在非常溫和的條件下獲得過氧化合物，這在含有過氧鏈的天然產(chǎn)物的全合成中具有重要的意義^[14,15]。最近，有人報(bào)道了在金屬催化劑的存在下，芐基的C-H鍵可以被活化和裂解，最后生成Et₃Si- 取代的產(chǎn)物。這種C-H鍵的官能團(tuán)化反應(yīng)值得關(guān)注 (式8)^[16]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1993 3/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃

安全標(biāo)識(shí)：S9 S16 S29 S33

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R11

文獻(xiàn)

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備注

暫無

表征圖譜