過(guò)氧苯甲酸 Perbenzoic acid

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：93-59-4

MDL號(hào)：暫無(wú)

EINECS號(hào)：202-260-2

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：暫無(wú)

PubChem號(hào)：暫無(wú)

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無(wú)色或白色棱柱形結(jié)晶體。

2.熔點(diǎn)(℃)：42

3.沸點(diǎn)(℃)：80~100

4.溶解性：微溶于水，不溶于甲醇，溶于乙醇、乙醚、氯仿。

　　

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、  摩爾折射率：34.92

2、  摩爾體積（cm³/mol）：108.3

3、  等張比容（90.2K）：289.0

4、  表面張力（dyne/cm）：50.7

5、  極化率（10-24cm3）：13.84

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:1

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積46.5

7.重原子數(shù)量:10

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:116

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

過(guò)氧苯甲酸主要用作把氧加到烯烴、胺和硫化物的親電試劑中。

烯烴的氧化  過(guò)氧苯甲酸與其它過(guò)氧化物相似，在溫和的條件下與烯烴反應(yīng)得到環(huán)氧化合物 (式3)^[2~5]。

芳甲基的溴化反應(yīng)  在過(guò)氧苯甲酸和溴代琥珀酸亞胺作用下，芳烴上的甲基上的一個(gè)氫原子可被溴代(式4，式5)^[6,7]。

合成過(guò)氧化物  過(guò)氧苯甲酸與酰氯反應(yīng)可以得到過(guò)氧化物 (式6)^[8]。

含硫化合物的氧化  過(guò)氧苯甲酸可以氧化亞砜，并且表現(xiàn)出一定的選擇性 (式7)^[9]。

貯存方法

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動(dòng)、撞擊和摩擦。

合成方法

1.成品一般為溶液，純度用碘試劑檢驗(yàn)。PBA可以在–20 ^oC于石油醚/乙醚 (1:3) 混合溶劑中重結(jié)晶得到。制備方法見(jiàn)式1和式2^[1]。

2.制法：

(1)過(guò)氧苯甲酸的氯仿溶液：于裝有攪拌器、溫度計(jì)、地液漏斗的干燥的反應(yīng)瓶中，加入100mL無(wú)水甲醇，5.2g（0.23mol）金屬鈉，立即裝上回流冷凝器，水浴冷卻。待鈉反應(yīng)完后，冰鹽浴冷至-5℃。攪拌下滴加50g（0.206mol）新重結(jié)晶過(guò)的過(guò)氧化苯甲酰溶于200mL氯仿配成的溶液。注意滴加速度控制反應(yīng)液溫度不超過(guò)0℃。加完后繼續(xù)低溫反應(yīng)5min。加入500mL冰水提取，水層用氯仿提取兩次，以除去反應(yīng)中生成的苯甲酸甲酯。將水層置于冰鹽浴中，慢慢滴加225mL（0.5mol/L）的硫酸，而后用氯仿提取（100mL×3）。合并氯仿提取液，無(wú)水硫酸鈉干燥后，于聚乙烯瓶中低溫保存?zhèn)溆谩Ｈ芤褐写蠹s含過(guò)氧苯甲酸24g。過(guò)氧苯甲酸的測(cè)定：于滴定瓶中加入1.5g碘化鈉，50mL水，5mL冰醋酸，5mL氯仿。而后加入已知質(zhì)量或一定體積的過(guò)氧苯甲酸溶液，劇烈搖動(dòng)。用標(biāo)準(zhǔn)的0.1mol/L的硫代硫酸鈉溶液滴定生成的碘。[1mL（0.1mol/L）Na2S2O3=0.0069的過(guò)氧苯甲酸]其它過(guò)氧酸也可參照此方法進(jìn)行測(cè)定。（2）固體過(guò)氧苯甲酸：將上述過(guò)氧苯甲酸的氯仿溶液用無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂干燥后，濾去干燥劑在二氧化碳保護(hù)下減壓蒸出氯仿，得到白色或淺黃色固體。再減壓干燥，得含少量苯甲酸的過(guò)氧苯甲酸22g，mp42℃。將其溶于不含烯烴（過(guò)氧化物可以與不飽和烴反應(yīng)生成環(huán)氧化合物）的3份石油醚（30～60℃，見(jiàn)石油醚的提純）和1份無(wú)水乙醚的混合液中，冷至-20℃，可得到白色針狀的結(jié)晶，mp41～42℃。低溫保存。過(guò)氧苯甲酸可溶于氯仿、乙酸乙酯、乙醚，微溶于水和石油醚。^[1]

3.制法：

于500mL燒杯中加入苯甲酸（2）36.6g（0.3mol），甲基磺酸86.5g（0.9mol），充分?jǐn)嚢璩屎隣睿髷嚢柘碌渭?0%的過(guò)氧化氫22g（0.45mol），滴加時(shí)冰水浴冷卻保持在25～30℃，約30min加完，苯甲酸全部溶解。繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，冷卻至15℃，依次加入50g碎冰和75mL冰冷的飽和硫酸銨溶液，稀釋時(shí)保持溫度在25℃以下。將反應(yīng)液用苯提取三次，合并苯層，用飽和硫酸銨洗滌兩次，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，用碘量法測(cè)定苯溶液中過(guò)氧苯甲酸的含量。結(jié)果表白有85%～90%的苯甲酸轉(zhuǎn)變?yōu)檫^(guò)氧苯甲酸^①。此溶液不必處理即可用于氧化反應(yīng)。注：①可用相應(yīng)的羧酸與70%的雙羊水在少量甲基磺酸催化下，制備其它脂肪族或芳香族過(guò)氧酸（見(jiàn)參考文獻(xiàn)：Silbert L S，Siegel E and Swern D，J Org Chem，27.1336.1962）。^[2]

用途

用于有機(jī)合成，將乙烯化合物轉(zhuǎn)化為氧化物，還用于不飽和化合物分析、雙鍵數(shù)的測(cè)定。例如，將過(guò)苯甲酸乙酸乙酯溶液與2,6-二氨基-4-氯嘧啶混合，在10℃以下反應(yīng)4h，堿經(jīng)后即過(guò)濾得到6-氨基-1,2-二氫-1-羥基-2-亞氨基-4-氯嘧啶。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 3104 5.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無(wú)

安全標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

文獻(xiàn)

[1][2]參考文獻(xiàn)：樊能廷?有機(jī)合成事典?北京：北京理工大學(xué)出版社，1992:658. 參考書(shū)：有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無(wú)

表征圖譜