甘油 Glycerol

編號系統(tǒng)

CAS號：56-81-5

MDL號：MFCD00004722

EINECS號：200-289-5

RTECS號：MA8050000

BRN號：635685

PubChem號：24895092

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色無臭的黏稠狀液體，有甜味。

2.       沸點（ºC,101.3kPa）：290，182（2666pa）

3.       熔點（ºC,流動點）：20

4.       相對密度（g/mL,15/15ºC）：1.26526

5.       相對密度（g/mL,20/20ºC）：1.2613

6.       相對密度（g/mL,25/25ºC）：1.26170

7.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：3.1

8.       折射率（15ºC）：1.47547

9.       折射率（n20ºC）：1.4746

10.    折射率（n25ºC）：1.4730

11.    黏度（mPa·s,20ºC）：243

12.    黏度（mPa·s,25ºC）：56.0

13.    黏度（mPa·s,30ºC）：18

14.    黏度（mPa·s,50ºC）：18

15.    閃點（ºC,閉口）：177

16.    燃點（ºC）：523(Pt上)；429(玻璃上)

17.    蒸發(fā)熱（KJ/mol,55ºC）：88.17

18.    蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：61.09

19.    生成熱（KJ/mol,15ºC,液體）：669.05

20.    燃燒熱（KJ/mol,25ºC,液體）：1656.42

21.    比熱容（KJ/(kg·K),15ºC）：2.46

22.    電導(dǎo)率（S/m,20ºC）：1.0×10-8

23.    熱導(dǎo)率（W/(m·K)）：0.29

24.    蒸氣壓（kPa,125.5ºC）：0.13

25.    體膨脹系數(shù)（K-1）：0.000615

26.    溶解性：能吸收硫化氫、氫氰酸、二氧化硫。能與水、乙醇相混溶，1份該品能溶于11份乙酸乙酯、約500份乙醚，不溶于苯、二硫化碳、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚、氯仿、油類。易被脫水，失水生成雙甘油和聚甘油等。氧化生成甘油醛和甘油酸等。在0℃下凝固，形成有閃光的斜方結(jié)晶。在溫度150℃左右時，會發(fā)生聚合。與無水醋酸酐、高錳酸鉀、強酸、腐蝕劑、脂肪胺、異氰酸酯類、氧化劑不能配伍。

27.   相對密度（20℃，4℃）：1.2613

28.   相對密度（25℃，4℃）：1.255130

29.   臨界溫度（ºC）：576.85

30.   臨界壓力（MPa）：7.5

31.  偏心因子：1.320

32.  溶度參數(shù)(J·cm-3)0.5：34.315

33.  van der Waals面積（cm2·mol-1）：7.650×1010

34.  van der Waals體積（cm3·mol-1）：51.360

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1. 毒性分級    中毒
2. 急性毒性:口服- 大鼠 LD50:26000 毫克/ 公斤；口服- 小鼠 LC50: 4090 毫克/ 公斤。 
3. 刺激數(shù)據(jù):皮膚- 兔子 500 毫克/ 24小時  輕度； 眼睛 -兔子 126 毫克  輕度。
4. 食用對人體無毒。作溶劑使用時可被氧化成丙烯醛而有刺激性。小鼠靜脈注射LC50為7.56g/kg，工作場所最高容許濃度為10mg/m3。
5. 大鼠經(jīng)口LD50：20ml/kg；靜脈注射LD50：4.4ml/kg。存于涼爽、干燥處。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對水體有一定的危害。對環(huán)境沒有污染。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：20.51

2、   摩爾體積（cm3/mol）：70.9

3、   等張比容（90.2K）：199.0

4、   表面張力（dyne/cm）：61.9

5、   極化率（10-24cm3）：8.13

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:3

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積60.7

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:25.2

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.無色、透明、無臭、粘稠液體，味甜，具有吸濕性。 與水和醇類、胺類、酚類以任何比例混溶，水溶液為中性。溶于11倍的乙酸乙酯，約500倍的乙醚。不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油類、長鏈脂肪醇。可燃，遇二氧化鉻、氯酸鉀等強氧化劑能引起燃燒和爆炸。也是許多無機鹽類和氣體的良好溶劑。對金屬無腐蝕性，作溶劑使用時可被氧化成丙烯醛。

化學(xué)性質(zhì)：與酸發(fā)生酯化反應(yīng)，如與苯二甲酸酯化生成醇酸樹脂。與酯發(fā)生酯交換反應(yīng)。與氯化氫反應(yīng)生成氯代醇。甘油脫水有兩種方式：分子間脫水得到二甘油和聚甘油；分子內(nèi)脫水得到丙烯醛。甘油與堿反應(yīng)生成醇化物。與醛、酮反應(yīng)生成縮醛與縮酮。用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羥基丙酮；用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。與強氧化劑如鉻酸酐、氯酸鉀或高錳酸鉀接觸，能引起燃燒或爆炸。甘油也能起硝化和乙酰化等作用。

2.無毒。即使飲入總量達(dá)100g的稀溶液也無害，在機體內(nèi)水解后氧化而成為營養(yǎng)源。在動物實驗中，如使之飲用極大量時，具有與醇相同的麻醉作用。

3. 存在于烤煙煙葉、白肋煙煙葉、香料煙煙葉、煙氣中。

4. 天然存在于煙草、啤酒、葡萄酒、可可中。

 

貯存方法

1.貯存于清潔干燥處，應(yīng)注意密封貯存。注意防潮，防水，防熱，嚴(yán)禁與強氧化劑混放。可用鍍錫或不銹鋼容器貯存。

2.　采用鋁桶或鍍鋅鐵桶包裝或用酚醛樹脂襯里的貯槽貯存。貯運中要防潮、防熱、防水。禁止將甘油與強氧化劑（如硝酸、高錳酸鉀等）放在一起。按一般易燃化學(xué)品規(guī)定貯運。

合成方法

甘油的工業(yè)生產(chǎn)方法可分為兩大類：以天然油脂為原料的方法，所得甘油俗稱天然甘油；以丙烯為原料的合成法，所得甘油俗稱合成甘油。

1.  天然甘油的生產(chǎn) 1984年以前，甘油全部從動植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。直到目前，天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料，基中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn)，58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng)。皂化反應(yīng)產(chǎn)物分成兩層：上層主要是含脂肪酸鈉鹽（肥皂）及少量甘油，下層是廢堿液，為含有鹽類，氫氧化鈉的甘油稀溶液，一般含甘油9-16%，無機鹽8-20%。油脂反應(yīng)。油脂水解得到的甘油水（也稱甜水），其甘油含量比制皂廢液高，約為14-20%，無機鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法，反應(yīng)不使用催化劑，所得甜水中一般不含無機酸，凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液，還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高，而且都含有各種雜質(zhì)，天然甘油的生產(chǎn)過程包括凈化、濃縮得到粗甘油，以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。這一過程在一些書刊中有詳細(xì)介紹。

2.  合成甘油的生產(chǎn) 從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類，即氯化和氧化。現(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。

（1）丙烯氯化法   這是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法，共包括四個步驟，即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下，在10%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進(jìn)行，生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液，經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾，得純度為98%以上的甘油。

（2）丙烯過乙酸氧化法   丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇（即縮水甘油），最后水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催劑，乙醛與氧氣氣相氧化，在常壓、150-160℃、接觸時間24s的條件下，乙醛轉(zhuǎn)化率11%，過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進(jìn)行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后，塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水，塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高，采用過乙酸為氧化劑，可不用催化劑，反應(yīng)速度較快，簡化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙醇1.001t，過乙酸1.184t，副產(chǎn)乙酸0.947t。目前，天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%，而丙烯氯化法約占合志甘油產(chǎn)量的80%。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。

3.工業(yè)級甘油量用1／2量的蒸餾水稀釋，攪拌充分后，加入活性炭，并加熱至60～70℃進(jìn)行脫色處理，然后，真空過濾，保證濾液澄清透明。控制滴加速度，將濾液加到事先處理好的732型強酸陽樹脂和717型強堿陰陽樹脂混合的柱內(nèi)，以吸附除去甘油中的電解質(zhì)和醛類、色素、酯類等非電解質(zhì)雜質(zhì)。
除去雜質(zhì)后的甘油溶液進(jìn)行減壓蒸餾，控制真空度93326Pa以上，釜溫在106～108℃，蒸出大部分水之后，再將釜溫升到120℃快速脫水，不出水時停止加熱，所得釜內(nèi)物料即為成品。

用途

1.甘油是重要的有機化工原料，在國民經(jīng)濟的許多部門被廣泛應(yīng)用。它是優(yōu)良的吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑、溶劑及助溶劑，是生產(chǎn)聚酯、炸藥、醫(yī)藥等的重要原料。在食品工業(yè)中，可用作保水劑(用于面包、蛋糕類)、載體溶劑(用于香料、色素、非水溶性防腐劑)、稠化劑(用于飲料、配制酒等)、增塑劑(用于糖果、甜點、肉類制品等)；在著色食品中可用作載色劑。甘油還可用作食品加工和包裝機械的潤滑劑。在藥物和化妝品制造中常用作軟化劑、黏度改進(jìn)劑和溶劑。在高分子材料中，甘油常用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料、聚醚等的原料，是生產(chǎn)醇酸樹脂和賽璐珞的重要原料，特別在制造醇酸樹脂漆中的需用量很大。在煙草工業(yè)、陶瓷工業(yè)、皮革工業(yè)、木材工業(yè)及照相等方面也都有廣泛的應(yīng)用。并用作汽車和飛機燃料以及油田的防凍劑。

 2.用作分析試劑，氣相色譜固定液。測硼絡(luò)合劑。用作溶劑、潤滑劑、化妝品的配制以及制藥工業(yè)。

3.用作聚乙烯醇和淀粉膠黏劑的增韌劑，也用于制造不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚酯、丙三醇環(huán)氧樹脂等。作為重要的有機化工原料，廣泛用于軍工、食品、醫(yī)藥、日用化工等行業(yè)，用途達(dá)1700多種。國防工業(yè)：甘油與硝酸作用生成的硝化甘油是極強的敏感炸藥，甘油還用作飛機燃料的抗凍劑。食品工業(yè)：用作溶劑、吸濕劑和載色劑。在調(diào)味和著色食品中，由于甘油具有黏性而有助于食品成型。在食品的快速冷凍中，甘油可用作與食品直接接觸的傳熱介質(zhì)。甘油還是食品加工和包裝機械的潤滑劑。此外，聚甘油和聚甘油酯在制造松脆食品和人造奶油方面的應(yīng)用正逐年增加。醫(yī)藥工業(yè)：用作軟化劑、黏度改進(jìn)劑和溶劑。甘油瘡木酚可用作鎮(zhèn)靜劑，硝化甘油是冠狀痙攣中的一種血管擴張藥等。日用化工：用于化妝品、牙膏、食用香精的添加劑，煙草的防干劑。塑料工業(yè)：用作聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)中的起始劑。紡織印染工業(yè)：用作潤滑劑、吸濕劑、防縮防皺處理劑、擴散劑、滲透劑等。此外，甘油在陶瓷、照相、皮革和木材等工業(yè)也有廣泛用途。

4.本品用于不銹鋼拋光溶液、三價鉻鍍鉻溶液和化學(xué)鍍銅等。
在氰化鍍鋅中能使鍍層平滑細(xì)致，提高陰極極化作用，也使鍍層光亮。丙三醇和三乙醇胺按一定比例配合可用于常溫光亮鍍鎳。

 

安全信息

危險運輸編碼：UN 1282 3/PG 2

危險品標(biāo)志：易燃 有害

安全標(biāo)識：S26 S39 S24/25

危險標(biāo)識：R11 R36 R20/21/22

文獻(xiàn)

1. Laurene A H, Cundiff R H, Greene G H. Tob. Sci., 1965, 9: 1-4. 2. Giles J A. A O. A. C., 1970, 53: 655-658. 3. Williams J F. A O. A. C., 1971, 54: 560-564. 4. Ishiguro S, Ohsumi T, Matsushima S, et al. Nippon Sembai Kosha Chuo Kenkyusho Kenkyu Hokoku, 1979, 121: 7-11.

備注

None

表征圖譜