四乙酸鉛 Lead Tetraacetate

編號系統(tǒng)

CAS號：546-67-8

MDL號：MFCD00008693

EINECS號：208-908-0

RTECS號：AI5300000

BRN號：3595640

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：白色棱狀吸濕性晶體

2.       密度（g/ cm³,25/4℃）：2.228

3.       相對蒸汽密度（g/cm³,空氣=1）：未確定

4.       熔點（oC）：175-180

5.       沸點（oC,常壓）：118.1

6.       沸點（oC,8kPa）：未確定

7.       折射率：未確定

8.       閃點（oC）：未確定

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,55.1oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：四乙酸鉛在熱的冰乙酸中溶解度很大，在冷溶液中溶解度較小(室溫時約為0.072 mol/L), 可以溶解于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有機(jī)溶劑，但是溶解度不大。遇水立刻分解為棕黑色的二氧化鉛和乙酸。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：

2、   氫鍵供體數(shù)量：0

3、   氫鍵受體數(shù)量：8

4、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

5、   互變異構(gòu)體數(shù)量：

6、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：161

7、   重原子數(shù)量：17

8、   表面電荷：-4

9、   復(fù)雜度：25.5

10、   同位素原子數(shù)量：0

11、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、   共價鍵單元數(shù)量：5

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.按規(guī)格使用和貯存，不會發(fā)生分解，避免與氧化物接觸。溶于熱的冰醋酸，可用醋酸作重結(jié)晶溶劑。溶于無水苯、無水氯仿、四氯化碳等溶劑中。溶于濃氫鹵酸中，生成H2PbX6。在空氣中不穩(wěn)定，易吸潮水解。遇濕氣或水水解生成棕色的二氧化鉛沉淀。使其活性有所降低。如呈黑色，臨用前應(yīng)重結(jié)晶。若將醋酸鉛（Ⅳ）避光儲存在放有固體氫氧化鉀及五氧化二磷作干燥劑的真空保干器中，可以保存數(shù)周。有毒，為致癌物。應(yīng)避免與皮膚接觸，在有機(jī)合成中用作選擇性氧化劑及芳香化合物的鉛烷化反應(yīng)。

2.具有強(qiáng)烈的氧化性能，本身雖不燃燒，但在一定的條件下，經(jīng)受摩擦、震動、撞擊、高熱或遇酸堿的物質(zhì)，在受潮，接觸有機(jī)物、還原劑以及和性質(zhì)有抵觸的物品混存時，即能分解，發(fā)生燃燒和爆炸。四乙酸鉛有劇毒，不要和皮膚接觸。

貯存方法

儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應(yīng)與酸類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

制法：在2 L圓底燒瓶中放置1080 g冰醋酸和360 g乙酸酐，600 g Pb₃O₄在攪拌下分小量加入，維持溫度不超過65 ^oC，加完后升溫到65 ^oC繼續(xù)攪拌直到固體完全溶解。冷卻到室溫，過濾，用冰醋酸洗滌得到固體約300 g，在真空干燥器中干燥 (式1)^[1]。母液回到原反應(yīng)瓶中，加熱到 80 ^oC，攪拌下通入干燥的氯氣，反應(yīng)完畢后趁熱過濾掉氯化鉛，并用冰醋酸洗滌。濾液冷卻過濾，固體用冰醋酸重結(jié)晶，又可以得到一部分四乙酸鉛 (式2)。

用途

1. 在乙酸溶液中用作氧化劑。氧化二酚成醌，硫醇成二硫化物，酰胺成異氰酸酯，連二醇成二分子醛酮，苯乙烯成苯乙醛。羥酸鹵化脫羧。烯烴、肟、腙的乙酰氧基化，環(huán)丙烷的分裂等等。

2.四乙酸鉛在有機(jī)合成中用作氧化劑，它能氧化不飽和烴和芳香烴，氧化單羥基醇為環(huán)醚；實現(xiàn)1,2-二醇的斷裂；酮的乙酰化；羧酸的脫羧；氧化轉(zhuǎn)移含氮基團(tuán)等。

一元酚可以被Pb(OAc)₄氧化成醌，但是產(chǎn)率不高。對位或者鄰位二酚可以被Pb(OAc)₄氧化成醌 (式3，式4)^[2]，這一反應(yīng)是快速而定量的。

Pb(OAc)₄也可以使部分氫化的芳環(huán)或者雜環(huán)芳化 (式5，式6)^[3]，但是不如溴、氯醌等用得普遍。

Pb(OAc)₄在吡啶中將伯醇和仲醇氧化成醛和酮^[4]。如果將二元醇和四乙酸鉛的苯溶液常溫下用紫外線照射，可以環(huán)化得到內(nèi)醚，一般多是四氫呋喃的衍生物 (式7，式8)^[5,6]，有些反應(yīng)可以作為制備方法。

Pb(OAc)₄對鄰二醇的氧化反應(yīng)是它的一個重要方面，Pb(OAc)₄只對1,2-二醇起反應(yīng) (式9，式10)^[7]，對于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反應(yīng)。

近年發(fā)現(xiàn)對于不飽和的1,2-二醇，氧化產(chǎn)物立刻進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)得到有用的環(huán)化物 (式11，式12)^[8,9]。

一元羧酸在醋酸銅的催化作用下可以被氧化脫羧形成烯烴 (式13)^[10]，產(chǎn)率相當(dāng)好。

而鄰二羧酸可以直接被四乙酸鉛氧化脫去兩個羧基，形成烯烴 (式14)^[11]。鄰二羧酸的脫羧反應(yīng)可以用來合成一些特殊的烯烴。

一些伯胺可以被Pb(OAc)₄氧化成氮烯^[12], 簡單的腙則被氧化成重氮化合物 (式15)^[13]。

此外一些有機(jī)硼、有機(jī)錫化合物可以被四乙酸鉛轉(zhuǎn)化為四價的有機(jī)鉛化合物 (式16，式17)^[14,15]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1616 6.1/PG 3

危險品標(biāo)志：有毒 危害環(huán)境

安全標(biāo)識：S45 S53 S60 S61

危險標(biāo)識：R60 R62 R20/21/22 R50/53

文獻(xiàn)

1. Bailar, J. C. Jr. Inorg. Syn., 1939, 1, 47. 2. Dimroth, O.; Friedmann, O.; Kammerer, H. Ber., 1920, 53, 481. 3. Ciegee, R. Ann., 1930, 481, 263. 4. Ciegee, R. Ann., 1930, 481, 263. 5. Partch, R. E. Tetrahedron Lett., 1964, 3071. 6. Mihailovi?, M. Lj.; ?ekovi?, ?.; Maksimovi?,Z.; Jeremi?, D.; Lorenc, Lj.; Mamuzi?, R. I. Tetrahedron, 1965, 21, 2799. 7. Wolf, F. J.; Weijlard, J. Org. Syn. Coll., 1939, 4, 124. 8. Fernandez, E. M. S.; Lena J. I. C.; Altinel, E.; Birlirakis, N.; Barrerob, A. F.; Arseniyadis, S. Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 2277. 9. Unaleroglu, C.; Aviyente, V.; Arseniyadis, S. J. Org. Chem., 2002, 67, 2447. 10. Bacha, J. O.; Kochi., J. K. Tetrahedron, 1968, 24, 2215. 11. Tamelen, E. E.; Pappas, S. P. J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 3297. 12. Nagata, W., Syn. Commun., 1972, 2, 11. 13. Middleton, W. J.; Gale D. M. Org. Syn., 1970, 50, 6. 14. Fedorov A. Y.; Carraraa, F.; Fineta, J.-P. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 5875. 15. Fedorov, A. Y.; Fineta, J. -P. Eur. J. Org. Chem., 2004, 2040. 16.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜