氰化亞銅 Copper(I) cyanide

編號系統(tǒng)

CAS號：544-92-3

MDL號：MFCD00010975

EINECS號：208-883-6

RTECS號：GL7150000

BRN號：暫無

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：白色單斜結(jié)晶粉末或淡綠色粉末^[5]

2.熔點(diǎn)（℃）：475^[6]

3.沸點(diǎn)（℃）：分解^[7]

4.相對密度（水=1）：2.9（氮?dú)庵校?sup>[8]

5.辛醇/水分配系數(shù)：-1.49^[9]

6.溶解性：不溶于水、醇類、稀酸，易溶于濃鹽酸，溶于液氨。^[10]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：大鼠經(jīng)口LD50：1265mg/kg，除致死劑量外無詳細(xì)說明；慢性中毒會出現(xiàn)頭痛、消瘦，最高容許濃度為0.5mg·m-3。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

4.其他有害作用^[11]  該物質(zhì)對環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對水體的污染。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：88.932675 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：89 Da

9、平均質(zhì)量：89.5634 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：無

2、氫鍵供體數(shù)量：0

3、氫鍵受體數(shù)量：2

4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

5、互變異構(gòu)體數(shù)量：無

6、拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：23.8

7、重原子數(shù)量：3

8、表面電荷：0

9、復(fù)雜度：10

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、共價(jià)鍵單元數(shù)量：2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.不溶于水和冷的稀酸，易溶于氨水、銨鹽溶液和濃鹽酸，在沸騰的稀鹽酸中分解成氯化亞銅和氰化氫。溶于氰化鈉、氰化銨、氰化鉀時(shí)生成氰銅絡(luò)合物。可與多種金屬離子形成絡(luò)合物。溫度高于130℃時(shí)自燃。與氯酸鹽或亞硝酸鈉混合能引起爆炸。劇毒！

2.穩(wěn)定性^[12]   穩(wěn)定

3.禁配物^[13]   強(qiáng)氧化劑、酸類

4.避免接觸的條件^[14]  潮濕空氣、受熱

5.聚合危害^[15]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項(xiàng)^[16]  儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫內(nèi)相對濕度不超過80%。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

1.氰化亞銅的生產(chǎn)方法有亞硫酸鈉法、亞硫酸鈉循環(huán)法、氯化亞銅法。常彩亞硫酸鈉循環(huán)法，該法具有操作穩(wěn)定，控制方便，可節(jié)省亞硫酸鈉原料等優(yōu)點(diǎn)。其工藝流程如下。本方法對原料中含鐵量要求較高，除確保工業(yè)原料純度外，硫酸銅含鐵量＜0.05%，碳酸鈉含鐵量≤0.005，氰化鈉含鐵量≤0.005，碳酸和硫酸中的含鐵量≤0.001%。因此在合成氰化亞銅前應(yīng)對原料進(jìn)行含鐵量處理。
氰化鈉溶液的制備與處理      在溶解槽內(nèi)用水將氰化鈉和碳酸鈉溶解配成含氰化鈉130 g/L，碳酸鈉60 g/L,加入少量的氫氧化鈉吸收氰化納水解時(shí)產(chǎn)生的微量氰化氫。此時(shí)Fe³⁺形成Fe(OH)₃沉淀，轉(zhuǎn)入沉降槽沉降16 h，上清液經(jīng)檢驗(yàn)合格后打入高位槽備用。
硫酸銅溶液的制備與處理      將硫酸銅用水溶解后，用10%的碳酸鈉溶液將pH值調(diào)至5～5.3，然后用次氯酸鈉（10%)溶液把Fe²⁺氧化成Fe³⁺，用水稀釋至硫酸銅280 g/L轉(zhuǎn)移到沉降槽靜置48 h，澄清液化驗(yàn)合格備用。
亞硫酸鈉溶液的配制及處理   在溶解槽內(nèi)將亞硫酸鈉，碳酸鈉用水溶解，配成含亞硫酸鈉150 g/L，碳酸鈉40 g/L的溶液，再加入少許燒堿，使鐵離子沉淀，在沉降槽中沉降16 h，上清液化驗(yàn)合格后抽入高位槽備用。

氰化亞銅的合成 將上述制備的硫酸銅和亞硫酸鈉溶液自高位槽中計(jì)量放入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下生成亞硫酸銅和亞硫酸亞銅復(fù)鹽糊狀沉淀。再自高位槽計(jì)量放出氰化鈉溶液，有碳酸鈉中和副產(chǎn)物硫酸，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)完成后，用稀硫酸調(diào)pH值至1～2。用水浮洗除去FeSO₄,Na₂SO₄等雜質(zhì)。結(jié)晶放入真空干燥器內(nèi)，真空干燥即得成品。

1kg CuSO4溶于3.2L水中(40～50℃)。280g NaHSO3溶于800mL水中(50～80℃)。280g NaCN溶于800mL水中(50～80℃)。每種溶液均在60℃過濾。將NaHSO3溶液在1～2min內(nèi)倒入CuSO4溶液，接著立即倒入NaCN溶液。有少量SO2放出。10min后將熱溶液過濾。產(chǎn)品用沸水洗滌，再用乙醇洗，在100℃干燥，得到細(xì)軟粉末。

2.硫酸法：在溶解槽內(nèi)將氰化鈉和碳酸鈉用水在30～40℃溶解成含氰化鈉130g/L、碳酸鈉60g/L的溶液，加入少量氫氧化鈉，以吸收氰化鈉水解時(shí)產(chǎn)生的微量氰化氫氣體，并使Fe³⁺ 、Fe²⁺、Ca²⁺ 、Mg²⁺ 生成氫氧化物沉淀，沉降16h后分離得合格清液，供反應(yīng)用。將硫酸銅用水在30～40℃溶解，加入15%～20%碳酸鈉溶液，調(diào)ph至5～5.3，加入10%次氯酸鈉使二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵，配成含硫酸銅280g/L的溶液，沉降48H，分離清液含F(xiàn)e＜20×10－6，供反應(yīng)用。將亞硫酸鈉、碳酸鈉用水在30～35℃溶解成含亞硫酸鈉150g/L、碳酸鈉40g/L的溶液，再加入少量氫氧化鈉，使Fe²⁺、Ca²⁺  、Mg²⁺ 生成氫氧化物沉淀，沉降16H，分離清液含F(xiàn)e＜20×10－4后，供反應(yīng)用。將上述配制好的硫酸銅、亞硫酸鈉與碳酸鈉溶液，在攪拌下反應(yīng)生成亞硫酸銅與亞硫酸亞銅的復(fù)鹽糊狀沉淀，再將氰化鈉與碳酸鈉溶液進(jìn)行反應(yīng)生成白色氰化亞銅。反應(yīng)生成的硫酸被碳酸鈉中和，并加稀硫酸調(diào)PH至1～2，使沉淀狀態(tài)的鐵變成可溶性Fe²⁺在漂洗時(shí)洗掉，并使CO₃^2- 變成CO2氣體放出。反應(yīng)后的物料用水漂洗除去硫酸鈉，再經(jīng)離心分離，真空干燥，即得氰化亞銅成品。其反應(yīng)式如下：

用途

1.本品在氰化物鍍銅的電鍍液中作絡(luò)合劑，鍍液的分散性和覆蓋性較好，鍍層結(jié)晶細(xì)致，而且鍍渡呈堿性，有一定的去污性。對于鋼鐵制品和鋅制品等基體金屬上直接電鍍銅層可獲得結(jié)合力良好的鍍層。其缺點(diǎn)是該鍍液有劇毒，用此液鍍銅必須進(jìn)行三廢處理，以保護(hù)環(huán)境，減少公害。

2.氰化亞銅是提供鍍銅或鍍銅合金鍍液中銅離子的主鹽，鍍液中銅離子濃度與陰極過程有較大的影響，銅離子含量低時(shí)，陰極極化值增大，電流效率顯著下降，允許的工作電流密度低，也用作化學(xué)浸鍍錫及化學(xué)鍍銅的穩(wěn)定劑等。

3.氰化亞銅是有機(jī)Cu(I)試劑和有機(jī)Cu(II)試劑的有效前體^[1]。

氰化亞銅與烷基錫形成的Me₃SnCu(CN)Li試劑能與炔基羧酸酯反應(yīng)得到3-三甲基錫-2-烯基羧酸酯，并且控制不同的溫度能選擇性得到順式或反式產(chǎn)物 (式1)。

類似的，氰化亞銅與烷基鋰形成的烯基銅試劑能作用于α,β-不飽和酮得到加成產(chǎn)物，并進(jìn)一步發(fā)生分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng) (式2)^[2]。

從有機(jī)錫化合物制備而來的α-烷氧基銅試劑也能與α,β-不飽和酮發(fā)生加成反應(yīng) (式3)^[3]。

2-噻吩基銅試劑能在丁基鋰作用下與碘代烯烴發(fā)生金屬-鹵素交換反應(yīng)得到烯基銅，進(jìn)而也能與α,β-不飽和酮發(fā)生加成反應(yīng)。這種合成方法對于前列腺素的合成顯得非常重要(式4)^[4]。

4.用于電鍍銅及其他合金，合成抗結(jié)核藥及防污涂料。^[17]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1587 6.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：極毒 危害環(huán)境

安全標(biāo)識：S7 S28 S29 S45 S60 S61

危險(xiǎn)標(biāo)識：R32 R26/27/28 R50/53

文獻(xiàn)

1. (a) Lipshutz, B. H.; Sengupta, S. Org. React., 1992, 41, 135. (b) Chapdelaine, M. J.; Hulce, M. Org. React., 1990, 38, 225. 2. Piers, E.; Karunaratne, V. Chem. Commun., 1983, 935. 3. Linderman, R. J.; Godfrey, A.; Horne, K. Tetrahedron Lett., 1987, 28, 3911. 4. Okamoto, S.; Kobayashi, Y.; Kato, H.; Hori, K.; Takahashi, T.; Tsuji, H.; Sato, F. J. Org. Chem., 1988, 53, 5590. [1~4]參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [5~17]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜