氟化氫-吡啶絡合物 Hydrogen Fluoride-Pyridine

編號系統

CAS號：62778-11-4

MDL號：MFCD00012436

EINECS號：暫無

RTECS號：暫無

BRN號：4750151

PubChem號：24851101

物性數據

1.       性狀：液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.1

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用

4.       熔點（oC）：無可用

5.       沸點（oC,常壓）：50/1mm

6.       沸點（oC,5.2kPa）：無可用

7.       折射率：無可用

8.       閃點（oC）：無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數的對數值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：無可用

19.    溶解性：無可用

毒理學數據

 

生態學數據

該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積12.9

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:30.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:2

性質與穩定性

1. 遵照規定使用和儲存則不會分解。

2. 對空氣和濕氣比較敏感，而且具有非常大的毒性和腐蝕性，必須帶上防護面罩和手套后在通風效果非常好的通風櫥中小心操作和使用。

3. 該試劑是一個組合試劑，組分比例不容易固定。一般情況下，它既作為反應試劑又作為反應溶劑。但是也經常使用溶劑來調節試劑的選擇性，常用的試劑有吡啶、THF和CH₂Cl₂。

貯存方法

放入緊密的貯藏器內，儲存在陰涼，干燥的地方。

合成方法

將無水氟化氫在 –78 ^oC下通入到吡啶溶液中，直到氟化氫的重量達到約70% 為止^[1]。

用途

氟化氫-吡啶絡合物 (PPHF) 是對氟化氫試劑在應用形式和方式上進行的改進，可以簡單地把它看作是具有較高沸點的氟化氫。按照Olah 試劑制備方法得到的PPHF可以將HF放出的溫度穩定到大約55 ^oC。PPHF與無水氟化氫相比較大概可以認為能夠發生相同的反應，反應活性稍有降低，選擇性有較大的增加，以及產物的立體化學有可能出現不同。

PPHF在含氧和含氮三元環的氟化開環反應中得到廣泛的應用。無水氟化氫可以完成的環氧氟化開環反應也可以由PPHF完成^[2]，有人發現PPHF在有些反應上可以得到更好的結果^[3]。通常該反應可以在非常溫和的條件下進行，具有非常高的立體選擇性和滿意的產率 (式1)^[4,5]。含氮三元環的氟化開環反應產物的立體化學正好與無水氟化氫試劑形成互補 (式2)^[6]。

 

PPHF最常用的反應是醇的硅醚保護基去保護反應，各種各樣的硅醚均可順利地進行裂解 (式3)^[7~10]。該反應在非常溫和的條件下進行，產物一般具有較高的產率。如果選擇適當的反應條件 (例如：使用溶劑進行稀釋來降低反應活性)，則可以達到在多種硅醚存在下選擇性地完成一種硅醚的裂解反應 (式4)^[11,12]。

PPHF也可以裂解N-Boc鍵^[13]。但是，選擇適當的反應條件，可以在N-Boc鍵存在下，選擇性地完成硅醚的裂解反應 (式5)^[14]。

最近，有人報道了PPHF可以將二芳基酮的硫縮酮在Selectfluor試劑的存在下直接轉變成為偕二氟化物，這是一個很有意義的結果 (式6)^[15]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1790 8/PG 1

危險品標志：極毒

安全標識：S26 S28 S45 S36/S37/S39

危險標識：R35 R26/27/28

文獻

1. Olah, G. A.; Welch, J. T.; Vankar, Y. D.; Nojima, M.; Kerekes, I.; Olah, J. A. J. Org. Chem., 1979, 44, 3872. 2. Michelini, F. M.; Ramirez, J. A.; Berra, A.; Galagovsky, L. R.; Alche, L. E. Steroids, 2004, 69, 713. 3. Limanto, J.; Shafiee, A.; Devine, P. N.; Upadhyay, V.; Desmond, R. A.; Foster, B. R.; Gauthier, D. R., Jr.; Reamer, R. A.; Volante, R. P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2372. 4. Thomsen, I.; Ernholt, B. V.; Bols, M. Tetrahedron, 1997, 53, 9357. 5. Nicoletti, M.; O’Hagan, D.; Slawin, A. M. Z. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 482. 6. Alvernhe, G. M.; Ennakoua, C. M.; Lacombe, S. M.; Laurent, A. J. J. Org. Chem., 1981, 46, 4938. 7. Ballatore, C.; Aspland, S. E.; Castillo, R.; Desharnais, J.; Eustaquio, T.; Sun, C.; Castellino, A. J.; Smith, A. B. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2005, 15, 2477. 8. Paquette, L. A.; Efremov, I. J. Org. Chem., 2005, 70, 510. 9. Liu, H.; Gao, J.; Kool, E. T. J. Org. Chem., 2005, 70, 639. 10. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5596. 11. Brennan, N. K.; Guo, X.; Paquette, L. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 732. 12. Ruiz, P.; Murga, J.; Carda, M.; Marco, J. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 713. 13. Duval, R. A.; Duret, P.; Lewin, G.; Peris, E.; Hocquemiller, R. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 3773. 14. Dias, L. C.; de Oliveira, L. G.; Vilcachagua, J. D.; Nigsch, F. J. Org. Chem., 2005, 70, 2225. 15. Reddy, V. P.; Alleti, R.; Perambuduru, M. K.; Welz- Biermann, U.; Buchholz, H.; Prakash, G. K. S. Chem. Commun., 2005, 654. 16.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜