1,4-環(huán)已二酮 1,4-Cyclohexane-dione

編號系統(tǒng)

CAS號：637-88-7

MDL號：MFCD00001606

EINECS號：211-306-0

RTECS號：暫無

BRN號：774152

PubChem號：24857482

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色結(jié)晶。

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.0861

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點（oC）：77-78

5.       沸點（oC,常壓）：未確定

6.       沸點（oC,5.2kPa）：132(2666pa)

7.       折射率：未確定 

8.       閃點（oC）：132

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：未確定 

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯和氯仿。

毒理學數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學數(shù)據(jù)

對水稍微有危害的，不要讓未稀釋或者大量產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)。若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：27.93

2、   摩爾體積（cm³/mol）：99.4

3、   等張比容（90.2K）：251.0

4、   表面張力（dyne/cm）：40.5

5、   極化率（10^-24cm³）：11.07

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:-0.6

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:0

5.互變異構體數(shù)量:4

6.拓撲分子極性表面積34.1

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:98.5

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.遠離氧化物。

2. 存在于烤煙煙葉中。

貯存方法

存放在密封容器內(nèi)，冷藏。儲存的地方必須遠離氧化劑。

合成方法

1.向反應釜中加入配制好的乙醇鈉，再加入乙醚及丁二酸二乙酯，于水溶回流3天，回收乙醚；然后冷至室溫，加入10%的稀硫酸調(diào)至pH＝2，將結(jié)晶濾出，用水洗后，干燥得丁二酰丁二酸二乙酯粗品；將粗品用乙醇重結(jié)晶（熔點127-129℃）而得純品。再將丁二酰丁二酸二乙酯放回燒瓶內(nèi)，加入濃硫酸、水、乙醇的混合物，在油溶回流5天，冷卻，用氨水中和至pH＝8；再用氯仿提取4次，回收氯仿即得粗品；然后將粗品進行減壓蒸餾，將餾出物倒入冷的石油醚中，過濾，晾干，即為1,4-環(huán)己二酮產(chǎn)品。

2. 煙草：FC，18。

3.制法：

2,5-二氧-1,4-環(huán)己二酸二乙酯（3）：于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應瓶中，加入無水乙醇900mL，分批加入金屬鈉92g（4mol），加完后加熱回流，使金屬鈉反應完全。稍冷后將丁二酸二乙酯348.4g（2mol）一次加入（注意防止沖料），攪拌回流24h。減壓回收乙醇后，加入2mol/L的硫酸2000mL，劇烈攪拌3～4h。過濾，濾餅用水洗滌3次，干燥，得粗品180～190g，mp126～128℃。用1500mL乙酸乙酯重結(jié)晶，得2,5-二氧-1,4-環(huán)己二酸二乙酯（3）160～168g，mp126.5～128.5℃。母液濃縮，可回收5.7g，總收率64%～68%。1,4-環(huán)己二酮（1）：于壓力反應釜中加入上述化合物（3）170g（0.66mol），水170mL，升溫至185～195℃（約90min）。保溫反應10～15min后立即撤去熱源，迅速冷至室溫，打開反應釜，倒出反應液，得黃色-橙色液體。加入等量的乙醇，減壓蒸出溶劑后，減壓蒸餾，收集130～133℃/2.66kPad的餾分（立即固化），得1，4-環(huán)己二酮（1）60～66g，收率81%～89%。以四氯化碳重結(jié)晶，得純品。^[1]

^4.制法：

1,4-環(huán)己二酮-2,3-二羧酸乙酯（3）：于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應瓶中，加入無水乙醇1000mL，分批加入潔凈的金屬鈉92g（4mol），反應放熱，必要時可用水浴冷卻。待金屬鈉完全反應完后，分批加入丁二酸二乙酯（2）350g（2mol），攪拌下回流反應25h。反應中析出大量固體。蒸出乙醇。冷卻，以10%的稀硫酸中和至弱酸性。將塊狀物粉碎，抽濾，冷水充分洗滌，干燥，得1,4-環(huán)己二酮-2,3-二羧酸乙酯^①（3）130g，mp126～128℃。收率50%。1,4-環(huán)己二酮（1）：于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應瓶中，加入化合物（3）130g（0.508mol），水4L，磷酸750g，乙醇100mL，回流反應90h。減壓濃縮至一半體積，以氯仿反復提取。減壓蒸出氯仿，得粗品。減壓蒸餾，收集125～135℃/2.67kPa的餾分，冷后固化，得1,4-環(huán)己二酮^②（1）29g，mp74～76℃，收率52%。注：①該反應的可能機理如下。②1,4-環(huán)己二酮-2,3-二羧酸乙酯（3）與等量的水于4.5～5.9MPa、180～185℃反應，1,4-環(huán)己二酮（1）的收率可達65%以上。^[2]

用途

本品用于有機合成，醫(yī)藥、電導體材料等的合成。也是通用試劑。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：易燃 刺激

安全標識：S22 S24/25

危險標識：暫無

文獻

[1]參考文獻：1、Arnold T N，Wayne R C.Org Synth，1973，Coll Vol 5:288.2、林原斌，劉展鵬，陳紅飚.有機中間體的制備與合成.北京：科學出版社，2006:342.參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [2]參考文獻：段行信?實用精細有機合成手冊?北京：化學工業(yè)出版社?2000:75. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜