四正丁基氟化銨 Tetra-n-butylammonium fluoride

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：429-41-4

MDL號(hào)：MFCD00011747

EINECS號(hào)：207-057-2

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：3570522

PubChem號(hào)：24860012

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：白色固體，極易吸濕。

2.密度（g/mL,25/4℃）： 0.953

3.相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：不可用

4.熔點(diǎn)（oC）：62-63

5.沸點(diǎn)（oC,常壓）：不可用

6.沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）： 不可用

7.折射率： 1.456

8.閃點(diǎn)（oC）： 不可用

9.比旋光度（o）： 不可用

10.自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）： 不可用

11.蒸氣壓（kPa,25oC）： 不可用

12.飽和蒸氣壓（kPa,60oC）： 不可用

13.燃燒熱（KJ/mol）：不可用

14.臨界溫度（oC）： 不可用

15.臨界壓力（KPa）： 不可用

16.油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：不可用 

17.爆炸上限（%,V/V）：不可用

18.爆炸下限（%,V/V）： 不可用

19.溶解性：溶于水、乙腈、THF。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:12

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:18

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:116

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

該試劑必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。

貯存方法

暫無(wú)

合成方法

1.通過(guò)氫氟酸水溶液與溴化四丁基銨的水溶液在離子交換樹(shù)脂中反應(yīng)制備而成。反應(yīng)完畢后，將樹(shù)脂用水反復(fù)洗滌，將洗脫液中水分蒸干即得油狀產(chǎn)物。

2.將氫氟酸水溶液(10%W/V》慢慢加到100毫升四正丁基氫氧化銨水溶激中，直到pH開(kāi)始下降。用稀氫氟酸(3%)滴定到ph7所得淡棕色溶液用水稀釋至300毫升(約0.5M)。在冰中冷卻，析出籠形的(n-C4H9)4NF.32.8細(xì)小晶體。過(guò)濾，用冰水洗滌，最后在空氣中干燥。得72克，將母液濃縮，稀釋至約0.5M冷卻至0℃，還可以得第二份32克)籠形化合物。此籠形化合物可以在聚烯烴容器中O℃貯存幾星期。

3.將25毫升工業(yè)品級(jí)10%四正丁基氫氧化按用稀的氫氟酸滴定至PH7-8.5。將溶液冷卻至10℃，生成白色籠形化合物。濾去液體，將籠形化合物用冷水洗兩次。在水泵抽吸下減去大部分水。所得糊狀物在30-40℃/0.5mml和五氧化二磷作用下于燥15-20小時(shí)。無(wú)水的四丁基氟化按在五氧化二磷上貯存。

用途

1. 裂解保護(hù)基團(tuán)。甲硅烷基化和消去反應(yīng)的催化劑。制備硒代醛和硫代醛。

2. 強(qiáng)堿試劑。氟化劑。醇的硅烷化催化劑。分裂硅烷醚。磷酸酯保護(hù)基的脫保護(hù)。Aldol縮合、烷化反應(yīng)、羥基酰化反應(yīng)等中的堿試劑。

3.氟化四丁基銨(TBAF)^[1]在反應(yīng)中可解離為(n-Bu)₄N⁺與F^–離子。它是一類常用的氟代試劑，可取代硝基、鹵素等基團(tuán)，但其取代性能比氰基弱。它還是一類常用的去硅烷基試劑。

氟取代反應(yīng)  TBAF可用于絕大部分的氟取代反應(yīng)。例如：由2-硝基-4-溴-吡啶制備2-氟-4-溴-吡啶 (式1)^[2]。溫和的反應(yīng)條件和較高的反應(yīng)產(chǎn)率是采用TBAF為氟代試劑的主要原因。

去硅烷基反應(yīng)  TBAF廣泛用于去硅烷基的反應(yīng)，這類反應(yīng)通常可以在比較溫和的條件下進(jìn)行，且產(chǎn)率很高，是切斷Si-O (式2)^[3]、Si-N等共價(jià)鍵的常用方法，也適用于雜原子 (式3)^[4]、羧基 (式4)^[5] 的去硅烷基化反應(yīng)。

TBAF還是一種很強(qiáng)的脫烷硅化試劑，廣泛用于切斷Si-C鍵，特別是與雙鍵或三鍵相鄰的sp²-C-Si與sp³-C-Si鍵 (式5)^[6]。若將TBAF與過(guò)渡金屬催化劑合用時(shí)，還可以使脫硅烷基反應(yīng)與偶聯(lián)反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行 (式6)^[7]。

催化親核取代反應(yīng)  TBAF可以催化二硝基苯上的親核取代反應(yīng)，例如：對(duì)二硝基苯與三氟乙醇的反應(yīng) (式7)^[8]。其催化機(jī)理是先用氟取代一個(gè)硝基，然后三氟乙醇的羥基親核進(jìn)攻與氟相連的碳原子而得到目標(biāo)產(chǎn)物。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1759 8/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃 刺激 腐蝕

安全標(biāo)識(shí)：S26 S27 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R34 R36/37/38

文獻(xiàn)

1. Amantini, D.; Beleggia, R.; Fringuelli, F.; Pizzo, F.; Vaccaro, L. J. Org. Chem., 2004, 69, 2896. 2. Kuduk, S. D.; DiPardo, R. M.; Bock, M. G. Org. Lett., 2005, 7, 577. 3. Wen, K.; Chow, S.; Sanghvi, Y. S.; Theodorakis, E. A. J. Org. Chem., 2002, 67, 7887. 4. Kimura, T.; Murai, T. J. Org. Chem., 2005, 70, 952. 5. Jonathan, C. T.; Carl, H. S.; Dennis, P. C. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5518. 6. Heitzman, C. L.; Lambert, W. T.; Mertz, E.; Shotwell, J. B.; Tinsley, J. M.; Va, P.; Roush, W. R. Org. Lett., 2005, 7, 2405. 7. Denmark, S. E.; Tymonko, S. A. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 8004. 8. Tejero, I.; Huertas, I.; Gonzalez-Lafont, A.; Lluch, J. M.; Marquet, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 1718. 9.參考書(shū)：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜