亞磷酸二乙酯 Diethyl phosphite

編號系統

CAS號：762-04-9

MDL號：MFCD00044573

EINECS號：212-091-6

RTECS號：TG7875000

BRN號：605759

PubChem號：24894335

物性數據

1.       性狀：無色液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.072

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點（oC）：-70

5.       沸點（oC,常壓）：187-188

6.       沸點（oC,2mmHg）：50-51

7.       折射率：n20/D 1.4080

8.       閃點（oF）：180

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：溶于水、四氫呋喃以及乙醇。

毒理學數據

1、急性毒性：大鼠口經LD50：3900mg/kg

生態學數據

對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水，水道或者污水系統，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:0.7

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:3

4.可旋轉化學鍵數量:4

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積35.5

7.重原子數量:8

8.表面電荷:1

9.復雜度:65.7

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.常溫常壓下穩定，避免氧化物 堿 水分接觸。

2.試劑對濕氣敏感，使用前需過濾以除去懸浮物。

貯存方法

本產品易燃，有刺激性。受高熱分解，接觸酸放出有毒氣體。應密封保存，貯于通風陰涼處。注意防火、防熱。

合成方法

1. 其實驗室制法是將75mL四氯化碳和82.8g(1.8mol)無水乙醇加入到反應瓶中，在氮氣保護及攪拌下滴加溶于50mL四氯化碳中的70.2g(0.51 mol)三氯化磷溶液，約1.5h加完，溫度在整個過程中升高，加完后升溫至70℃反應1h，溶液由無色變成淡黃色，然后用水泵減壓蒸去溶劑，油泵減壓蒸出產物。
3C₂H₅OH+PCl₃→(C₂H₅O)₂PHO+C₂H₅Cl+2HCl↑
其工業制法是在搪瓷攪拌釜中，加入無水乙醇、苯，冷卻攪拌，在10～20℃下滴加三氯化磷，1h內滴加完畢，在此溫度下反應1h，反應物料移至搪瓷中和釜中，在10～20℃下通氨氣中和至pH=6～7，濾去氯化銨，濾液先蒸出，再減壓蒸餾蒸出O，O′-二乙基亞磷酸酯。

2. 通過三氯化磷與過量的乙醇直接反應而制備。

3. 將209.1克(1.50摩爾)三氯化磷溶于600毫升乙醚的溶液慢慢加入冰水冷卻的207克.(4.49摩爾)乙醇中，通入空氣以盡可能地排出氧化氫，30分鐘后，通入干燥的氨氣，濾除氯化按沉淀，濾液中繼續通入氨氣以除盡氯化氫。蒸出乙醚，殘余物進行減壓蒸餾，收集87℃/ 20mm餾份為產物，重195克(93%)。
若采用四氯化碳作反應溶劑，加料完畢，須在90℃回流反應30分鐘。

用途

1.用作萃取劑、磷酸酯的中間體及農藥（如稻瘟凈）的原料。用于制備磷酸二乙酯、O,O-二乙基-S-芐基硫代磷酸酯，后者即稻瘟凈。這是投入大規模生產的有機磷殺菌劑的第一個品種，被用來代替汞劑防治水稻稻瘟病，對防治水稻小粒菌核病、紋枯病、枯穗病也有一定的效果。

2.在多肽合成中用作溶劑和酸的接受體，用于酚的還原和其它合成反應。

3.在堿存在下，亞磷酸二乙酯(DEP)可發生取代^[1,10]、加成^[11~16]反應，還可與胺發生Todd反應形成膦酰胺。

親核取代反應  在強堿作用下，DEP可形成負離子，該負離子能夠與鹵代物 (如由醇制得) 發生親核取代反應。使用該方法可以合成多種膦酸酯 (式1)^[1~4]。

鈀催化的膦酸酯的合成  在過渡金屬配合物 [如Pd(PPh₃)₂, Pd(PPh₃)₄] 催化下，DEP能夠使鹵代芳香化合物^[5~7]、鹵代烯烴^[8,9]、炔烴^[10]發生反應生成膦酸酯。在反應過程中鈀插入到碳-鹵鍵中間，并且與磷形成配合物，而后磷轉移到碳上，從而生成膦酸酯 (式2)^[5]。

與不飽和鍵的親核加成反應  在強堿的存在下，DEP所形成的負離子能夠與醛 (式3)^[11,12]、亞胺^[13,14]等不飽和鍵發生親核加成反應，得到膦酸酯類化合物。需要說明的是，反應速率和反應產率均受到空間位阻的影響。其中某些反應^[13,14]可以在手性鄰位基團誘導下得到很好的立體選擇性。

與不飽和鍵的催化加成反應  在過渡金屬催化下，DEP能夠與烯^[15]、亞胺 (式4)^[16]等不飽和鍵發生加成反應得到膦酸酯。與亞胺的反應同樣有良好的立體選擇性^[16]。

與不飽和鍵的自由基加成反應  在自由基引發劑的存在下，DEP也能與不飽和化合物如亞胺 (式5)^[17]等發生加成反應而得到膦酸酯。

Todd反應  在CCl₄、N(Et)₃存在下，DEP能夠與胺發生反應形成磷酸胺 (式6)^[18]，該反應可以在水相中進行。反應經歷了形成P-Cl鍵中間體，隨后胺作為親核試劑進攻磷原子的歷程。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：刺激

安全標識：S26 S36/S37/S39

危險標識：R36/37/38

文獻

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備注

暫無

表征圖譜