2-甲氧基乙氧基甲基氯 2-Methoxyethoxymethyl chloride

編號系統

CAS號：3970-21-6

MDL號：MFCD00000888

EINECS號：223-589-8

RTECS號：暫無

BRN號：1900576

PubChem號：24861920

物性數據

1.性狀：無色液體

2.密度：1.091g/cm3

3.沸點：（^oC/13 mmHg）：50-52

4.溶解性：溶于大多數有機溶劑，通常在CH₂Cl₂, THF和DMF 中使用。

毒理學數據

 

生態學數據

通常對水是不危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:0.6

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:4

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積18.5

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:32.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

對濕氣敏感，帶有刺激性味道。建議在通風櫥中操作，在無水體系中使用。

貯存方法

-20℃ ，避光，通風干燥處，密封保存

合成方法

1. 實驗室可以2-甲氧基乙醇和甲醛在HCl的存在下制備^[1]。

2. 在攪拌下將15克甲氧基乙醇和66克三聚甲醛，用干燥氯化氫處理，直到反應混合物變得清亮。此時用900毫升戊烷稀釋，并用100克硫酸鎂在5℃干燥3小時。蒸出戊烷，留下MEMCI，產率90%。將MEMC1的乙醚溶液與}.}當量三乙胺在25℃反應16小時，生成無色晶體錢鹽。過濾。在真空中干燥，得純產品，產率約80%。mp58一61℃。在密閉容器中是穩定的，但必須防止空氣中的水蒸氣。

用途

1、用作羅紅霉素的中間體。

2、1-氯甲氧基-2-甲氧基乙烷 (MEMCl) 被定義為有機合成中的重要保護基。它可以在溫和的條件下與羥基、氨基和羧酸反應生成相應的醚、取代胺和酯，生成的產物也可以在多種條件下脫去保護基。

MEMCl與醇羥基反應生成相應的MEM 醚特別重要。與MOM保護基的生成相比較，它的生成條件更容易。雖然早期有許多堿催化劑被用于MEM的生成反應，但現在絕大多數情況下可以使用同一個簡單的標準實驗條件：用i-Pr₂NEt為堿催化劑，將MEMCl與底物分子在CH₂Cl₂溶液中室溫下攪拌若干個小時即可 (式1)^[2]。有時MEMCl與底物分子中多個醇羥基的反應具有一定的區域選擇性 (式2)^[3,4]。

MEM保護基的重要性還體現在它的脫保護性質上。目前較常使用的脫保護方法主要有PPTS-^tBuOH 或者TiCl₄-CH₂Cl₂體系 (式3)^[5,6]。由于該保護基對多種脫保護試劑具有一定的穩定性，可以在多種保護基共存下實現選擇性去保護 (式4)^[7,8]。

MEMCl與酚羥基反應生成相應的MEM醚，一般情況下NaH被用作堿 (式5)^[9,10]。文獻報道，MEMCl和含有酚羥基和醇羥基的底物分子反應時，選擇性主要來自于苯環上取代基的影響^[11]。MEMCl與帶有活性氫的酰胺反應條件與酚類似，生成N-MEM(式6)^[12,13]。它們脫保護的條件也非常類似，常用的方法是將底物在aq. HCl-MeOH或者TFA溶液中加熱或者回流。

MEMCl與羧酸反應生成相應的酯，可以選用醇羥基的反應條件，以i-Pr₂NEt為堿催化劑，也可以選用無機碳酸鹽為堿催化劑 (式7)^[14,15]。使用aq. HCl-MeOH和TFA在室溫下即可實現脫保護反應。

安全信息

危險運輸編碼：UN 2810 6.1/PG 2

危險品標志：有毒

安全標識：S26 S45 S53 S36/S37/S39

危險標識：R10 R45 R36/37/38

文獻

1. Zupancic, B. G.; Sopcic, M. Synthesis, 1982, 942. 2. Hong, S.-p.; Lindsay, H. A.; Yaramasu, T.; Zhang, X.; McIntosh, M. C. J. Org. Chem., 2002, 67, 2042. 3. Suh, Y.-G.; Jung, J.-K.; Seo, S.-Y.; Min, K.-H.; Shin, D.-Y.; Lee, Y.-S.; Kim, S.-H.; Park, H.-J. J. Org. Chem., 2002, 67, 4127. 4. Wipf, P.; Soth, M. J. Org. Lett., 2002, 4, 1787. 5. Gurjar, M. K.; Cherian, J.; Ramana, C. V. Org. Lett., 2004, 6, 317. 6. Andres, J. M.; Elena, N. de; Pedrosa, R.; Perez-Encabo, A. Tetrahedron: Asymmetry, 2001, 12, 1503. 7. Richter, F.; Bauer, M.; Perez, C.; Maichle-Mossmer, C.; Maier, M. E. J. Org. Chem., 2002, 67, 2474. 8. Andrus, M. B.; Meredith, E. L.; Hicken, E. J.; Simmons, B. L.; Glancey, R. R.; Ma, W. J. Org. Chem., 2003, 68, 8162. 9. Lee, K. C.; Moon, B. S.; Lee, J. H.; Chung, K.-H.; Katzenellenbogen, J. A.; Chi, D. Y. Bioorg. Med. Chem., 2003, 11, 3649. 10. Chen, C.-A.; Yeh, R.-H.; Lawrence, D. S. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 3840. 11. Saniger, E.; Diaz-Gavilan, M.; Delgado, B.; Choquesillo, D. et al. Tetrahedron, 2004, 60, 11453. 12. Hasobe, T.; Hattori, S.; Kotani, H.; Ohkubo, K.; Hosomizu, K.; Imahori, H.; Kamat, P. V.; Fukuzumi, S. Org. Lett., 2004, 6, 3103. 13. Carato, P.; Yous, S.; Sellier, D.; Poupaert, J. H.; Lebegue, N.; Berthelot, P. Tetrahedron, 2004, 60, 10321. 14. Eichberg, M. J.; Dorta, R. L.; Grotjahn, D. B.; Lamottke, K.; Schmidt, M.; Vollhardt, K. P. C. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 9324. 15. Audouin, C.; Mestdagh, N.; Lassoie, M.-A.; Houssin, R.; Henichart, J.-P. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2001, 11, 845. 16.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜