D-1,2:4,5-二鄰異丙二烯-B-D-紅-2,-己基 Shi Epoxidation diketal catalyst

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：18422-53-2

MDL號(hào)：MFCD00063383

EINECS號(hào)：000-000-0

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：1319073

PubChem號(hào)：24874093

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無(wú)色晶體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：不確定

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：不確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：102-104(lit.)

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：不確定

6.       沸點(diǎn)（oC, 5.2kPa）：不確定

7.       折射率：-120.9

8.       閃點(diǎn)（oC）：不確定

9.       比旋光度（o）：不確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：不確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：不確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：不確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：不確定

14.    臨界溫度（oC）：不確定

15.    臨界壓力（KPa）：不確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：不確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：不確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不確定

19.    溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，可在多種有機(jī)溶劑中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

通常對(duì)水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產(chǎn)品接觸地下水，水道或污水系統(tǒng)，未經(jīng)政府許可勿將材料排入周?chē)h(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：60.28

2、   摩爾體積（cm³/mol）：201.1

3、   等張比容（90.2K）：513.7

4、   表面張力（dyne/cm）：42.5

5、   極化率（10^-24cm³）：23.89

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:0.2

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:6

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:2

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積63.2

7.重原子數(shù)量:18

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:390

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:3

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

比較穩(wěn)定。

貯存方法

在陰涼干燥處儲(chǔ)存。

合成方法

通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)步驟從D-果糖來(lái)合成^[1]。

用途

“史試劑” (式1)^[2] 在有機(jī)合成中被定義為一個(gè)廣泛應(yīng)用的、具有高度立體選擇性的烯烴不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)試劑。事實(shí)上，參與烯烴不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)的并不是該試劑本身，而是被過(guò)氧化合物原位氧化之后生成的二氧丙烷衍生物。使用原位氧化方法時(shí)，該試劑可以催化量地使用，多數(shù)情況下20%~30% (摩爾分?jǐn)?shù))即可。最常用的過(guò)氧化合物是過(guò)氧硫酸氫鉀(Oxone)^[1]和過(guò)氧化氫(H₂O₂)^[3] (式2)。

 

“史試劑”與烯烴的不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)條件非常溫和，一般在0 ^oC反應(yīng)數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)即可完成。但是該反應(yīng)的產(chǎn)率和試劑用量受到反應(yīng)體系pH值的嚴(yán)重影響，使用緩沖溶液和加入碳酸鹽將pH值控制在10.5~11.5，可以得到非常滿意的結(jié)果 (式3)^[4]。

“史試劑”與不同取代類(lèi)型烯烴的不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)均表現(xiàn)出高度的立體選擇性，一般對(duì)烯烴以外的官能團(tuán)不產(chǎn)生明顯的影響。與炔鍵共軛的烯烴反應(yīng)生成高度對(duì)映體選擇性的手性環(huán)氧炔烴是該試劑的特色反應(yīng)之一 (式4)^[5,6]。該試劑與烯醇硅醚的反應(yīng)比其它不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化試劑具有更好的對(duì)映體選擇性 (式5)^[7,8]。如果底物分子中含有二個(gè)不同的烯鍵時(shí)，使用限量的試劑還可以發(fā)生高度的區(qū)域選擇性環(huán)氧化反應(yīng) (式6)^[9,10]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無(wú)

安全標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

文獻(xiàn)

1. Wang, Z.-X.; Tu, Y.; Frohn, M.; Zhang, J.-R.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11224. 2. Shi, Y. Acc. Chem. Res., 2004, 37, 488. 3. Shu, L.; Shi, Y. J. Org. Chem., 2000, 65, 8807. 4. Wang, Z.-X.; Tu, Y.; Frohn, M.; Shi, Y. J. Org. Chem., 1997, 62, 2328. 5. Wang, Z.-X.; Cao, G.-A.; Shi, Y. J. Org. Chem., 1999, 64, 7646. 6. Smith, A. B., III; Fox, R. J. Org. Lett., 2004, 6, 1477. 7. Heffron, T. P.; Jamison, T. F. Org. Lett., 2003, 5, 2339. 8. Warren, J. D.; Shi, Y. J. Org. Chem., 1999, 64, 7675. 9. Ohira, S.; Kuboki, A.; Hasegawa, T.; Kikuchi, T.; Kutsukake, T.; Nomura, M. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 4641. 10. Hoard, D. W.; Moher, E. D.; Martinelli, M. J.; Norman, B. H. Org. Lett., 2002, 4, 1813. 11.參考書(shū)：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜