(-)-1,2-雙[(2R,5R)-2,5-二乙磷酰亞基]苯 (-)-1,2-Bis[(2R,5R)-2,5-diethylphospholano]benzene

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：136705-64-1

MDL號(hào)：MFCD00142335

EINECS號(hào)：暫無(wú)

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：4814174

PubChem號(hào)：24848548

物性數(shù)據(jù)

1.        性狀：無(wú)色黏性液體

2.        密度（g/mL,25℃）：1.01

3.        相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.        熔點(diǎn)（oC）：未確定

5.        沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.        沸點(diǎn)（^oC/0.045 mmHg）：138-143

7.        折射率：n20/D 1.6

8.        閃點(diǎn)（oC）：>110

9.        比旋光度（o）：未確定

10.      自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.      蒸氣壓（Pa,20oC）：未確定

12.      飽和蒸氣壓（KPa,20oC）：未確定

13.      燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.      臨界溫度（oC）：未確定

15.      臨界壓力（KPa）：未確定

16.      油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：8.428

17.      爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.      爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.      溶解性：不溶于水

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

 

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無(wú)可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無(wú)可用的

3、等張比容（90.2K）：無(wú)可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無(wú)可用的

5、介電常數(shù)：無(wú)可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無(wú)可用的

7、單一同位素質(zhì)量：362.229223 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：362 Da

9、平均質(zhì)量：362.4688 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:5.9

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:6

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:24

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:322

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:4

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

對(duì)空氣敏感，應(yīng)保存在氮?dú)饣驓鍤庵校⑶移渌纬傻慕饘購(gòu)?fù)合物溶液對(duì)氧氣敏感，一般在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。

貯存方法

保存在氮?dú)饣驓鍤庵?

合成方法

通過(guò)(3S,6S)-3,6-辛二醇和1,2-二膦苯來(lái)制備^[2,3]。

用途

常用作不對(duì)稱催化的配體^[1,2]，其與銠所形成的復(fù)合物^[4]在α-氮乙酰基丙烯酸酯^[5]、含烯醇基的乙酸酯衍生物或N-苯甲酰腙的氫化反應(yīng)中均具有很高的非對(duì)映選擇性。

先導(dǎo)催化劑：過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物  Et- DuPHOS與過(guò)渡金屬所形成的復(fù)合物對(duì)非對(duì)映選擇性氫化和氫化硅烷化反應(yīng)而言，是一個(gè)有效的先導(dǎo)催化劑。這些復(fù)合物可由過(guò)渡金屬試劑與(R,R)- 或(S,S)- Et-DuPHOS直接反應(yīng)制得^[4]，如鈀復(fù)合物的制備 (式1)^[6]。

非對(duì)映選擇性氫化  Et-DuPHOS與銠所形成的陽(yáng)離子催化劑在α-氮乙酰基丙烯酸酯或α-氨基酸衍生物的氫化反應(yīng)中，非對(duì)映選擇性很高。這些氫化反應(yīng)的條件大多數(shù)比較溫和 (如1atm的H₂，25 ^oC，MeOH)，催化效率很高，選擇性較好 (如高于99% ee)，并且在反應(yīng)前不需要將底物的異構(gòu)體進(jìn)行分離，因此使用該催化劑可以較好地合成α-氨基酸衍生物 (式2)^[5,7,8]。

同時(shí)，該銠催化劑對(duì)帶有烯醇基的乙酸酯衍生物的氫化也具有很高的非對(duì)映選擇性 (式3，表1)^[5]。

另外，N-苯甲酰腙等的C=N鍵在這類過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物催化劑存在時(shí)^[9]，也能夠發(fā)生氫化反應(yīng)而生成光學(xué)選擇性較高的產(chǎn)物。在適當(dāng)?shù)臈l件下，當(dāng)分子中存在共軛雙鍵時(shí)，過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物催化劑能夠高選擇性地對(duì)一個(gè)不飽和鍵進(jìn)行加成反應(yīng) (式4)^[10]；帶有不飽和雙鍵膦酸酯的催化加氫也有相似的結(jié)果 (式5)^[11]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識(shí)：S26 S36

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R36/37/38

文獻(xiàn)

1. Clark, T.; Landis, C. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2123. 2. Burk, M. J.; Feaster, J. E.; Nugent, W. A.; Harlow, R. L. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 10125. 3. Burk, M. J. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 8518. 4. Heller, De.; Drexler, H.-J.; Spannenberg, A.; Heller, B.; You, J. S.; Baumann, W. Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 777. 5. Bayer, A.; Murszat, P.; Thewalt, U.; Rieger, B. Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 2614. 6. Brunker, T. J.; Blank, N. F.; Moncarz, J. R.; Scriban, C.; Anderson, B. J.; Glueck, D. S.; Zakharov, L. N.; Golen, J. A.; Sommer, R. D.; Incarvito, C. D.; Rheingold, A. L. Organometallics, 2005, 24, 2730. 7. Debenham, S. D.; Cossrow, J.; Toone, E. J. J. Org. Chem., 1999, 64, 9153. 8. Faucher, A.-M.; Bailey, M. D.; Beaulieu, P. L.; Brochu, C.; Duceppe, J.-S.; Ferland, J.-M.; Ghiro, E.; Gorys, V.; Halmos, T.; Kawai, S. H.; Poirier, M.; Simoneau, B.; Tsantrizos, Y. S.; Llinas-Brunet, M. Org. Lett., 2004, 6, 2901. 9. Boezio, A. A.; Pytkowicz, J.; Cote, A.; Charette, A. B. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14260. 10. Burk, M. J.; Allen, J. G.; Kiesman, W. F. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 657. 11. Burk, M. J.; Stammers, T. A.; Straub, J. A. Org. Lett., 1999, 1, 387. 12.參考書(shū)：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜