喹啉 Quinoline

編號系統

CAS號：91-22-5

MDL號：MFCD00006736

EINECS號：202-051-6

RTECS號：VA9275000

BRN號：107477

PubChem號：24901720

物性數據

1.性狀：無色液體，日久變黃，有特殊氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-14.5^[2]

3.沸點（℃）：237.7^[3]

4.相對密度（水=1）：1.09^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.45^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.13（59.7℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-4696.2^[7]

8.臨界壓力（MPa）：4.66^[8]

9.辛醇/水分配系數：2.03~2.06^[9]

10.閃點（℃）：99（CC）^[10]

11.引燃溫度（℃）：480^[11]

12.爆炸上限（%）：7^[12]

13.爆炸下限（%）：1.2^[13]

14.溶解性：溶于水，溶于乙醇、乙醚、二硫化碳等多數有機溶劑。^[14]

15.黏度（mPa·s,15oC）：4.354

16.黏度（mPa·s,30oC）：2.997

17.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：47.45

18.熔化熱（KJ/kg）：83.64

19.生成熱（KJ/mol,液體）：149.23

20.燃燒熱（KJ/mol,定容）：4697.9

21.比熱容（KJ/(kg·K) ,26.84oC,定壓）：1.55

22.沸點上升常數：5.72

23.電導率（S/m,25oC）：2.2×10^-8

24.熱導率（W/(m·K),20oC）：0.149

毒理學數據

1.急性毒性^[15]  LD50：460mg/kg（大鼠經口）；540mg/kg（兔經皮）

2.刺激性^[16]  家兔經皮：100mg（24h），中度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[17]  大鼠食用含本品0.05%~0.25%的飼料16~40周，出現體重增長減慢，死亡率升高。

生態(tài)學數據

1.生態(tài)毒性^[18]

EC50：52mg/L（48h）（水蚤）

IC50：140mg/L（72h）（藻類）

2.生物降解性^[19]

好氧生物降解（h）：72~240

厭氧生物降解（h）：288~960

3.非生物降解性^[20]

水相光解半衰期（h）：535~3851

光解最大光吸收（nm）：340

空氣中光氧化半衰期（h）：10~99

分子結構數據

1、摩爾折射率：42.18

2、摩爾體積（cm³/mol）：116.7

3、等張比容（90.2K）：305.2

4、表面張力（dyne/cm）：46.6

5、極化率（10^-24cm³）：16.72

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積12.9

7.重原子數量:10

8.表面電荷:0

9.復雜度:111

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩(wěn)定性

1.化學性質：呈弱堿性(20℃　pΚa 4.85)。能溶于酸而成鹽，其苦味酸鹽熔點203~204 ℃。能與鹵代烷反應生成季銨鹽。還原時根據反應條件不同可以生成1,2-二氫喹啉和1,2,3,4-四氫喹啉。氧化時，生成吡啶-2,3-二羧酸，再脫去CO2變成菸酸。喹啉在濃硫酸中進行硝化時，3位和5位發(fā)生取代。在乙酸中硝化時可得到3-硝基喹啉。鹵化反應通常在3位發(fā)生取代，但在濃硫酸中進行鹵化時，可在5位和8位發(fā)生取代。

2.健康危害　侵入途徑：吸入、食入。健康危害：蒸氣對鼻、喉有刺激性。吸入后引起頭痛、頭暈、惡心。對眼睛、皮膚有刺激性。口服刺激口腔和胃。 毒理學資料及環(huán)境行為　毒性：屬中等毒類。急性毒性：LD50：460mg/kg（大鼠經口）；540mg/kg（兔經皮）。危險特性：遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。燃燒（分解）產物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮?！》雷o措施　呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，應該佩戴防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時，建議佩戴自給式呼吸器。眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。防護服：穿相應的防護服。手防護：戴防化學品手套。其他：工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作后，徹底清洗。工作服不要帶到非作業(yè)場所，單獨放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習慣。 急救措施　皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即用流動清水徹底沖洗。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15min。吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。就醫(yī)。食入：患者清醒時給充分漱口、飲水，如發(fā)生嘔吐，使其取側臥位，防止嘔吐物進入氣管。就醫(yī)。

3.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

4.禁配物^[22]  強氧化劑、強酸

5.避免接觸的條件^[23]  受熱、光照

6.聚合危害^[24]  不聚合

7.分解產物^[25]  氮氧化物

貯存方法

儲存注意事項^[26]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.喹啉可從煤焦油的洗油或萘油中提取。萘油餾分和洗油餾分用稀硫酸洗滌，得到硫酸喹啉鹽基溶液，用蒸氣蒸去除中性油等雜質，再用堿或氨分解。分離出來的粗喹啉及其同系物經脫水后，用高產蒸餾塔精餾，切取沸程為237.5-239.5℃的餾分段，可以得到含喹啉83%、異喹啉15%的粗喹啉。將粗喹啉用濃度為60%的磷酸水溶液處理，冷卻后過濾，即得到喹啉磷酸鹽結晶。用堿分解后，產品純度為90%-92%。重復用磷酸處理、重結晶，可得純度為98%-99%的喹啉。合成喹啉最有代表性的方法是斯克洛浦合成：用苯胺、甘油、硫酸和氧化劑（如硝基苯）一起加熱，經環(huán)化脫氫而生成喹啉。

精制方法：粗產品中含有異喹啉和2-甲基喹啉等雜質，蒸餾兩次后純度可達93%(b.p. 237~238.2 ℃)，由于其中尚含有異喹啉，可加入少量鹽酸，使異喹啉形成鹽酸鹽，于20℃過濾后，將濾液分餾可得純度99%喹啉。此外，也可以利用喹啉與重鉻酸形成的鹽(2C9H7N-H2Cr2O7)溶解度小進行精制。其他的精制方法尚有：將重蒸餾過的喹啉用冰冷卻，加入過量的鹽酸形成鹽酸鹽。重氮化以除去苯胺，將溶液加熱到60℃破壞重氮化合物。非堿性雜質用乙醚萃取除去。加堿使喹啉游離出，固體氫氧化鉀干燥后減壓分餾。

2.在硝基苯、硫酸亞鐵和濃硫酸的存在下，苯胺與甘油反應可生成喹啉：

精品可用水蒸氣蒸餾，然后用氫氧化鈉脫水后再減壓蒸餾即可。

將9.4mol甘油、2.3mol苯胺、1.4mol硝基苯、80g硫酸亞鐵粉末和400ml濃硫酸混合均勻，慢慢加熱至沸騰開始即停止加熱，使其反應：

 

反應變緩和后，再加熱沸騰5h。之后，冷卻，加少量水進行水蒸氣蒸餾以蒸出硝基苯，小心地用40%的氫氧化鈉溶液調節(jié)溶液呈堿性，中和放出的熱能使溶液沸騰，待稍緩和后，通入蒸汽，將喹啉全部蒸出，冷卻后分出喹啉層，加入150ml濃硫酸，冷卻至0～5℃，邊攪拌邊加入亞硝酸鈉至淀粉 碘化鉀試紙變藍，然后，加熱至不再產生大量氣泡，采用水蒸氣蒸餾趕盡全部揮發(fā)物，再用40%的氫氧化鈉溶液調節(jié)溶液呈堿性，重復上述方法，將喹啉全部蒸出，如此得到的喹啉，用粒狀氫氧化鈉干燥，減壓蒸餾，在1862Pa下收集110～114℃餾分，即可得成品喹啉。

用途

1.本品是有機合成原料和溶劑。醫(yī)藥工業(yè)用于制煙酸系、8-羥基喹啉系和奎寧系二大類藥物；還可制尼可剎米和驅蟲劑，治腎盂腎炎藥及沒有癮的鎮(zhèn)痛劑等。

2.用作合成樹脂的溶劑以及醫(yī)藥、染料、菸酸等的原料。也可作陰離子交換樹脂的原料。

3.喹啉尚可作?；磻拖N聚合反應的催化劑，可溶性酚醛樹脂的固化劑、金屬防腐劑等。與金屬離子形成的不溶性鹽，可用于定量分析。

4.用作分析試劑，如作沉淀劑、溶劑。

5.用于藥物、染料合成。^[27]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2656 6.1/PG 3

危險品標志：有毒 有害

安全標識：S23 S26 S36

危險標識：R41 R21/22 R37/38

文獻

[1~27]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜