叔丁基二甲基氯硅烷 t-Butyldimethylchlorosilane

編號系統

CAS號：18162-48-6

MDL號：MFCD00000501

EINECS號：242-042-4

RTECS號：VV2000000

BRN號：505999

PubChem號：24851889

物性數據

1. 性狀：白色~類白色晶體粉末

2. 密度（g/mL,25/4℃）： 未確定

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4. 熔點（oC）： 88

5. 沸點（oC,常壓）：125

6. 沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7. 折射率：未確定

8. 閃點（oC）：22

9. 比旋光度（o）：未確定

10. 自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）：未確定

15. 臨界壓力（KPa）：未確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定

19. 溶解性：溶于大多數有機溶劑，通常在CH₂Cl₂、THF和DMF 中使用。

毒理學數據

1、急性毒性：小鼠腹腔LDLo：1000 mg/kg

生態學數據

通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產品接觸地下水，水道或污水系統，未經政府許可勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

1、   摩爾折射率：43.37

2、   摩爾體積（cm³/mol）：174.7

3、   等張比容（90.2K）：363.5

4、   表面張力（dyne/cm）：18.7

5、   極化率（10^-24cm³）：17.19

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:0

4.可旋轉化學鍵數量:1

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:81

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.常溫常壓下穩定

避免的物料：水分/潮濕 氧化物 酒精 堿

2.對濕氣敏感，帶有刺激性味道。建議在無水體系中使用，在通風櫥中操作和使用。

貯存方法

保持容器密閉。存放于涼爽、陰暗處。存放于惰性氣體環境中。防濕。遠離氧化劑。

合成方法

1. 制二甲基二氯硅烷將170克80目的硅與30克氯化亞銅一道研磨成粉，松松地裝入一根3大40厘米的硬質玻璃管中。管的一端熔接一支水冷凝器，另一端塞上塞子。塞子上安裝一根短的氣體導入管和插入物料之中的溫度計。冷凝器則依次與一支接收器、冷到一80℃的捕集器和一支干燥管相串聯。將反應管置于電爐中加熱，并緩緩通入氯甲烷氣體(7克/時)。當溫度達到265℃時，氯化亞銅被還原，銅則沉積在硅粉上。繼續加熱到300-305℃，并通入氧甲烷氣流70小時。合并捕集器和接收器中的粗產物，將其慢慢溫熱，以便蒸出未反應的氯甲烷。用高效分餾柱蒸餾，得36%左右的二甲基二氯硅烷。

2. 制叔丁基二甲基氧硅烷將1摩爾/升的二甲基二氯硅烷(1.15當量)戊烷溶液冷卻到0℃，在氮氣存在和攪拌下，滴加叔丁基銼(1.0當量)戊烷溶液。將溫度繼續維持在0℃并攪抨1.5小時之后，在25℃攪拌繼續48小時。蒸餾，收集沸點125℃/733mm的餾分，得產率為70%的純品。靜置固化。

用途

1.硅烷化劑。衍生化試劑用于分析和制備。保護叔醇類。與醇類反應形成硅醚。測定膽固醇衍生物的構象。

2.叔丁基二甲基氯硅烷 (TBDMSCl) 是有機合成中應用最為廣泛的重要保護基之一。它可以在溫和的條件下與羥基反應生成相應的硅醚，與酮、酯或者酰胺反應生成相應的烯醇硅醚。

TBDMSCl與醇羥基反應生成硅醚的反應特別重要。與TMS保護基相比較，它們的制備條件基本相同，但是TBDMS 硅醚的化學穩定性比TMS硅醚高許多倍。所以TBDMSCl在此方面的應用范圍更寬，產物的產率也普遍較高。該試劑與羥基的反應通常可以在CH₂Cl₂、THF或者DMF中進行，咪唑、吡啶和Et₃N均可用作堿 (式1)^[1,2]。DMAP常常被用作催化劑，但是如果反應中使用Et₃N作為堿，DMAP催化劑是必需的。該反應在多羥基底物上的選擇性與使用的溶劑和堿催化劑有關，CH₂Cl₂-Et₃N-DMAP組合具有最佳的選擇性，可以非常容易地實現在仲醇或者叔醇的存在下對伯醇的選擇性保護 (式2)^[3,4]。

TBDMSCl與酚羥基的反應與醇羥基非常類似，但反應的溫度需要高一些 (式3)^[5,6]。無論是醇羥基還是酚羥基生成的硅醚，去保護基的條件基本一樣。通常將硅醚在aq. HCl-丙酮^[7]、HF-吡啶^[2]或者n-Bu₄NF-THF (式4)^[5] 體系中室溫下攪拌數分鐘即可高產率地完成去保護反應。

雖然TBDMSOTf 與羰基發生烯醇化反應生成TBDMS烯醇硅醚是目前最方便的方法，但是由于TBDMSCl具有廉價易得的優點，仍然在這些反應中得到廣泛的應用。TBDMSCl與酮羰基在強堿的存在下，可以高產率地得到的TBDMS硅醚 (式5)^[8]。LDA、KHMDS和堿金屬氫化物是最常用的堿。

酸酸酯^[9]和羧酸酰胺^[10]與TBDMSCl生成TBDMS的烯醇硅醚的反應不僅需要在強堿的作用下進行，而且加入HMPA或者DMPU有利于提高反應的速度和產率 (式6，式7)。

安全信息

危險運輸編碼：UN 2925 4.1/PG 2

危險品標志：腐蝕

安全標識：S16 S26 S45 S36/S37/S39

危險標識：R10 R34

文獻

1. Chun, J.; Yin, Y. I.; Yang, G.; Tarassishin, L.; Li, Y.-M. J. Org. Chem., 2004, 69, 7344. 2. Mehta, G.; Pan, S. C. Org. Lett., 2004, 6, 3985. 3. Chen, G.; Schmieg, J.; Tsuji, M.; Franck, R. W. Org. Lett., 2004, 6, 4077. 4. Ochiai, H.; Ohmae, M.; Kobayashi, S. Carbohydr. Res., 2004, 339, 2769. 5. Ngo, H. L.; Lin, W. J. Org. Chem., 2005, 70, 1177. 6. Kenmoku, S.; Urano, Y.; Kanda, K.; Kojima, H.; Kikuchi, K.; Nagano, T. Tetrahedron, 2004, 60, 11067. 7. Chodounska, H.; Pouzar, V.; Budesinsky, M.; Slavikova, B.; Kohout, L. Steroids, 2004, 69, 605. 8. Molander, G. A.; St. Jean, D. J., Jr.; Haas, J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1642. 9. Dalgard, J. E.; Rychnovsky, S. D. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15662. 10. Neuschuetz, K.; Simone, J.-M.; Thyrann, T.; Neier, R. Helv. Chim. Acta, 2000, 83, 2712. 11.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜