三甲基(三氟甲基)硅烷 Trimethyl(trifluoromethyl)silane

編號系統(tǒng)

CAS號：81290-20-2

MDL號：MFCD00145454

EINECS號：暫無

RTECS號：暫無

BRN號：4241868

PubChem號：24872418

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：液體

2.      密度（g/mL25 oC）：0.910

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（oC）：未確定

5.      沸點（oC, 1.013 hPa）：54-55

6.      沸點（oC50mmHg）：未確定

7.      折射率：n20/D 1.386

8.      閃點（oC）：-17

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,）：10.98（55℃）

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（正辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

總括注解 

水危害級別1（德國規(guī)例）（通過名單進(jìn)行自我評估）該物質(zhì)對水有稍微危害的。

 不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或污水系統(tǒng)。 

若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:78.3

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.按規(guī)定使用和貯存的不會分解，避氧化物、水分、熱、火焰。

2.對酸、堿和濕氣敏感，需要在干燥條件下儲存和在通風(fēng)櫥中使用。

貯存方法

2-8°C冷藏、干燥、密閉處、惰性氣體的環(huán)境中。

合成方法

暫無

用途

(三氟甲基)三甲基硅烷(TMSCF₃)在有機(jī)化學(xué)中有著非常廣泛的用途，雖然該試劑的兩個組成部分均可參與反應(yīng)，但是以CF₃ 參與的反應(yīng)比較重要。目前有兩篇論文對該試劑的制備和反應(yīng)性質(zhì)進(jìn)行了相當(dāng)詳細(xì)的綜述^[1,2]。

TMSCF₃使用頻率最高的功能是與醛和酮發(fā)生加成反應(yīng)，生成相應(yīng)的α-羥基三氟甲基化合物^[3~7]。在催化劑存在下，該反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進(jìn)行。四烷基氟化銨鹽是常用的催化劑，多數(shù)情況下可得到幾乎定量的產(chǎn)率。如果使用有機(jī)叔胺的氧化物為催化劑，則可以高產(chǎn)率地得到α-羥基的三甲基硅醚 (式1)^[6]。與醛加成后生成的α-羥基三氟甲基化合物再經(jīng)適當(dāng)?shù)难趸瘎┭趸蔀橹苽?em>α-三氟甲基酮化合物最有效的方法之一 (式2)^[7]。

α,β-不飽和酮加成反應(yīng)的選擇性受到多種因素的影響，有時反應(yīng)溫度會成為1,2-或者1,4-加成的關(guān)鍵因素 (式3)^[8]。TMSCF₃ 也可以方便地與酯羰基加成，內(nèi)酯可以生成穩(wěn)定的半縮醛產(chǎn)物 (式4)^[9]，而鏈狀酯則生成α-三氟甲基酮化合物^[10]。

TMSCF₃與三甲基硅酮反應(yīng)后能夠生成烯醇硅醚中間體，如果繼續(xù)發(fā)生親核反應(yīng)，則得到α-二氟取代酮的衍生物 (式5)^[11,12]。

TMSCF₃與鹵化物之間發(fā)生的C-C鍵生成反應(yīng)可以在底物分子中引入三氟甲基官能團(tuán) (式6)^[13]。在有不同鹵素取代的芳環(huán)上發(fā)生的反應(yīng)具有高度的化學(xué)選擇性^[14]。

雖然TMS參與的反應(yīng)對該試劑不太重要，但是，TMSCF₃ 與末端炔烴反應(yīng)生成TMS取代炔烴還是很有意義的。一方面是該反應(yīng)可在溫和條件下、數(shù)分鐘之內(nèi)幾乎定量地生成產(chǎn)物。另一方面，它為TMS取代炔烴合成提供了一種非強(qiáng)堿條件下的制備方法 (式7)^[15]。

安全信息

危險運輸編碼：UN1993 3/PG 2

危險品標(biāo)志：易燃

安全標(biāo)識：S16 S33

危險標(biāo)識：R11

文獻(xiàn)

1. Singh, R. P.; Shreeve, J. M. Tetrahedron, 2000, 56, 7613. 2. Prakash, G. K. S.; Yudin, A. K. Chem. Rev., 1997, 97, 757. 3. Jeannot, F.; Gosselin, G.; Mathe, C. Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 2096. 4. Holmeide, A. K.; H., Anne K.; Skatteboel, L. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2000, 2271. 5. Lebel, H.; Paquet, V. Org. Lett. , 2002, 4, 1671. 6. Prakash, G. K. S.; Mandal, M.; Panja, C.; Mathew, T.; Olah, G. A. J. Fluorine Chem., 2003, 123, 61. 7. Rodeschini, V.; Van de Weghe, P.; Salomon, E.; Tarnus, C.; Eustache, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2409. 8. Sosnovskikh, V. Ya.; Usachev, B. I.; Sevenard, D. V.; Roschenthaler, G.-V. J. Org. Chem., 2003, 68, 7747. 9. Grellepois, F.; Chorki, F.; Crousse, B.; Ourevitch, M.; Bonnet-Delpon, D.; Begue, J.-P. J. Org. Chem., 2002, 67, 1253. 10. Singh, R. P.; Leitch, J. M.; Twamley, B.; Shreeve, J. M. J. Org. Chem., 2001, 66, 1436. 11. Kim, J.; Shreeve, J. M. Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 2728. 12. Cottet, F.; Marull, M.; Lefebvre, O.; Schlosser, M. Eur. J. Org. Chem., 2003, 1559. 13. Lefebvre, O.; Brigaud, T.; Portella, C. Tetrahedron, 1999, 55, 7233. 14. Saleur, D.; Bouillon, J.-P.; Portella, C. J. Org. Chem. , 2001, 66, 4543. 15. Yoshimatsu, M.; Kuribayashi, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001, 1256. 16.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜