18-冠-6 18-Crown-6

編號系統(tǒng)

CAS號：17455-13-9

MDL號：MFCD00005113

EINECS號：241-473-5

RTECS號：MP4500000

BRN號：1619616

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色粘稠液

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.175

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：不確定

4.       熔點（oC）：42-45(lit.)

5.       沸點（oC,常壓）：不確定

6.       沸點（oC,0.2mmHg）：116

9.       比旋光度（o）：不確定

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：不確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：不確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：不確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：不確定

14.    臨界溫度（oC）：不確定

15.    臨界壓力（KPa）：不確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：不確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：不確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不確定

19.    溶解性：溶于三氯甲醇和水。與金屬鹽形成絡(luò)合物而可溶于有機溶劑

毒理學數(shù)據(jù)

急性毒性：小鼠口經(jīng)LD50： 540 mg/kg；大鼠口經(jīng)LD50： 525 mg/kg；小鼠腹腔LD50： 464 mg/kg；小鼠靜脈LD50：>1 mg/kg；大鼠腹腔LD50： 830 mg/kg

生態(tài)學數(shù)據(jù)

通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產(chǎn)品接觸地下水，水道或污水系統(tǒng)，未經(jīng)政府許可勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：64.97

2、   摩爾體積（cm³/mol）：265.5

3、   等張比容（90.2K）：628.1

4、   表面張力（dyne/cm）：31.2

5、   極化率（10^-24cm³）：25.75

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:6

4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積55.4

7.重原子數(shù)量:18

8.表面電荷:0

9.復雜度:108

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定

避免的物料：氧化物

2.口服或皮膚吸收均可中毒.

貯存方法

常溫密閉避光，通風干燥

合成方法

1.通常采用威廉林合成法制取，即用醇鹽與鹵代烷反應。

2.  制雙(2一氯乙基)醚
    在裝有攪拌器、回流冷凝器、溫度計和滴液漏斗的1升三頸燒瓶中，放置63.7克0.6摩爾)二甘醇、400毫升苯、102.8.克 (1 .3摩爾)毗咤，在75℃攪拌下，于1.5小時內(nèi)滴加155克(1.3摩爾)亞硫酸氯。繼續(xù)回流12小時，用鹽酸酸化至PH=2，分出出有機相，用無水硫酸鈉千燥。過濾，蒸去溶劑后減壓蒸餾，收集50-52℃/5-8mm的餾分，得76克(86%)雙(2一氯乙基)醚，

3.   2.制18一冠一6
    裝置同上。在3升三頸燒瓶中，放置416克(約6.3摩爾)85%的粒狀氫氧化鉀、243克(1.25摩爾)四甘醇和1升四氫膚喃，徐徐加熱15分鐘后，在激烈攪拌下加入447克(3.125摩爾)雙(2一氯乙基)醚與150毫升四氫吠喃配成的溶液。在攪拌下繼續(xù)回流18小時。在減壓下蒸出液劑，余下的棕色漿狀物加750毫升二氯甲烷稀釋。過濾，用100毫升二氯甲烷洗滌固體鹽。合并慮液和洗液，加硫酸鎂于燥。過濾，在減壓下濃縮，然后在氮氣存在下減壓蒸餾，收集110-120/0.2mm的餾分.

(l).制1，8一二氯一3，6二氧雜辛烷
    除用三甘醇代替二甘醇外，其余與制備雙(2一氯乙基)醚相同。
(2).制18-冠一6
    裝置同上。在3升三頸燒瓶中，放置112.5克(102毫升，0.75摩爾)三甘醇和600毫升四氫吠喃，在攪拌下加入60%的氫氧化鉀溶液[將109克85%(1.65摩爾)的粒狀氫氧化鉀溶于70毫升水中」.徐徐加熱并激烈攪拌15分鐘后，溶液開始變色而逐漸形成深棕色，加140.3克(0.75摩爾)1 ,8一二氯一3，6一二氧雜辛烷的100毫升四氫吠喃溶液，在激烈攪拌下回流18-24小時。冷卻，在減壓下蒸出大部分溶劑，然后加入500毫升二氯甲烷稀釋余下的棕色漿狀物.用砂芯漏斗過濾，二氯甲烷洗滌，合并濾液和洗液，加無水硫酸鎂干燥。過濾，在減壓下濃縮后高真空蒸餾，收集100一167℃/0.2mrn的餾分，主要餾分為含有76一78克 (38一44%)18一冠一6的粗產(chǎn)物。通過多次小心蒸餾后重結(jié)晶(或升，或?qū)游?，可得純化產(chǎn)品。  純化在250毫升錐形瓶中，放置50克18一冠一6粗產(chǎn)物100毫升乙精和磁力攪拌棒，然后裝上氯化鈣于燥管。將混合物攪拌成漿液，在電熱板上加熱溶解，隨后在激烈攪拌下冷卻至室溫，讓細小的白色晶體(冠醚一乙臍絡(luò)合物)沉降。在冰箱中放置24一28小時后，在一30℃冷浴中靜置，使絡(luò)合物盡可能沉淀完全。在充氨干燥箱或充氮漏斗中快速過濾，用少量冷乙睛洗滌吸濕性結(jié)晶，然后轉(zhuǎn)移到一個裝有帶活塞的導氣管和磁力攪拌棒的200毫升園底燒瓶中，在0.1-0.5毫米真空中溫熱<~35℃)2一3小時，并不時攪拌，以除去絡(luò)合物中的乙臘.

用途

1.冠醚最主要的特點之一，是可與各種金屬鹽、銨鹽、有機陽離子化合物等形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。利用這一性質(zhì)，可將各種鹽類溶于有機溶劑。冠醚可將陽離子螯環(huán)內(nèi)，同時由于有朝外的有機基因可生成絡(luò)合物，亦可溶于非極性的有機溶劑。這時，未被溶劑化的陰離子，以裸露的陰離子形式存在于溶劑中，故活性極大。冠醚可使堿金屬和有機堿金屬化合物溶解在有機溶劑中。因而在有機合成、光學拆分、重金屬螯合、分離、分析以及生理活性的醫(yī)藥、生物化學等方面找到廣泛的應用。例如，用作相轉(zhuǎn)移催化劑，使許多在傳統(tǒng)條件下難以反應，甚至不發(fā)生的反應，能順利地進行，這類反應速率快、條件簡單、操作方便、產(chǎn)率高。例如，安息香在水溶液中的縮合反應產(chǎn)率極低，如果在該水溶液中加入7%的冠醚，則可得到產(chǎn)率為78%的安息香。這一反應還可在苯（或乙腈）中進行，盡管氰化鉀不溶于苯，但如果加入18-冠-6，則不僅能發(fā)生反應，而且產(chǎn)率可高達95%。18-冠-6的毒性：大鼠的口服致死量為300mg/kg。對眼睛、皮膚有刺激性。

2.用途相轉(zhuǎn)移催化劑。用于氧化、親核取代、卡賓、失羧、皂化、重排、縮合、格氏試劑以及Witting反應中.

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：有害 刺激

安全標識：S26 S36 S39

危險標識：R22 R36 R20/22 R36/37/38

文獻

[1]G.W.Goke，H.D.Durst,Synthesis,168(1976) [2]E.V .Dehmlow.Angcw,Chem.,89,521(1977) [3]黃樞，謝明貴，化學通報，(2)44，(3)53(1979) [4]G.Johns,C.J.Ransom et al.,Synthesis,515(1976) [5]G .W.Gokel.et al.,Org Syn.,57，30(1977)

備注

暫無

表征圖譜