四正丙基過釕酸銨 Tetra-n-propylammonium perruthenate(VII)

編號系統(tǒng)

CAS號：114615-82-6

MDL號：MFCD00074914

EINECS號：000-000-0

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：24889060

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：綠色晶體

2.      密度（g/mL,25℃）：未確定

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（oC）：165

5.      沸點（oC,常壓）：未確定

6.      沸點（oC，2mmHg）：未確定

7.      折射率(n20/D)：未確定

8.      閃點（oC）：未確定

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（mmHg,20oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：在CH₂Cl₂ 和MeCN 中有較好的溶解度，并經(jīng)常在這些溶劑中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對水稍微危害，避免未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或污水系統(tǒng)。

若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：352.106221 Da

8、標稱質(zhì)量：352 Da

9、平均質(zhì)量：351.425 Da

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免與強氧化劑，有機材料，強還原劑，熱源接觸。與氧化劑一起加熱會爆炸。

貯存方法

密封儲存，儲存于陰涼、干燥的庫房。遠離還原劑，水源，濕氣，易燃物質(zhì)。

合成方法

1.將RuCl3·xH2O(1.5g,6.2mmol)和過碘酸鈉(5.5g,0.026mol)溶解于50mL水中，攪拌過夜。將形成的RuO4在氧氣流中轉(zhuǎn)移到四正丙基氫氧化銨(5mL,1mol/L的水溶液)的10mL水和40mL的1mol/L氫氧化鈉溶液中去。溫度保持在0～5℃。得到綠色的產(chǎn)品(1.53g，87％)。每20min濾出一次，用冰水洗(2mL×2mL)，真空干燥，得產(chǎn)品。

2.將無水碳酸鈉(1.58g,15mmol)和NaBrO3(6.0g,50mmol)溶于20mL水中。再將RuCl3·xH2O(0.13g,05mmol)溶在5mL水中。將兩種溶液混合后一起攪拌，直到溶液變成黃綠色。加入n-Pr4NOH(0.102g,05mmol)。攪拌后得到深綠色沉淀。用二氯甲烷50mL提取。提取液用無水Na2CO3干燥后，真空濃縮，粗產(chǎn)品用四氯化碳重結(jié)晶，得0.17g,產(chǎn)率99％。

用途

 TPAP是一個溫和的、在中性條件下使用的氧化試劑，其本身促進的化學(xué)計量氧化反應(yīng)缺乏實際的應(yīng)用價值。但是使用4-甲基嗎啉-N-氧化物 (NMO) 或者其它氧化劑作為助氧化劑時，TPAP可以催化量地使用。TPAP/NMO組合試劑在醇羥基的氧化反應(yīng)中具有不可取代的地位^[1]。對帶有酸敏基團或者多官能團取代底物的氧化反應(yīng)，選擇TPAP/NMO組合試劑是非常合適的。

TPAP/NMO組合試劑可以在反應(yīng)前原位生成，它能夠?qū)⒉己椭俅佳趸上鄳?yīng)的醛和酮。反應(yīng)一般在室溫下進行，其高度的化學(xué)選擇性對許多其它官能團不產(chǎn)生影響，例如：烯鍵、炔鍵、內(nèi)酯、環(huán)氧，甚至縮醛、硅醚、四氫吡醚等 (式1)^[2,3]。

許多文獻將該試劑與其它幾個著名氧化劑進行了對比，例如：PCC和Swern 氧化試劑。發(fā)現(xiàn)在伯醇和仲醇氧化成相應(yīng)醛和酮的化學(xué)轉(zhuǎn)變過程中，前者完全可以覆蓋后兩者的功能，而且一般可以得到較好的結(jié)果。K. C. Nicolaou在紫杉醇全合成中曾多次用到TPAP/NMO組合試劑來完成非常復(fù)雜體系中不同類型醇的氧化反應(yīng)，例如：伯醇、仲醇或者烯丙基醇 (式2~式4)^[4~7]。

TPAP/NMO組合試劑可以將1,5-二醇氧化成為環(huán)己內(nèi)酯^[8]，或者使1,2-二醇發(fā)生裂解反應(yīng)^[9]，但與其它試劑相比較沒有顯示出更好的結(jié)果。然而，最近報道的使用該試劑將1,5-二烯氧化成順式-四氫呋喃的報道非常值得關(guān)注 (式5)^[10]，不僅是因為它能夠通過一步反應(yīng)生成一類具有重要生物學(xué)意義的化合物，而且它同時形成兩個以上的手性中心。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1479 5.1/PG 2

危險品標志：氧化劑 刺激

安全標識：S17 S26 S36

危險標識：R5 R8 R36/37/38

文獻

1. Griffith, W. P.; Ley, S. V.; Whitcombe, G. P.; White, A. D. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1987, 1625. 2. 綜述文獻見：(a) Griffith, W. P.; Ley, S. V. Aldrichimica Acta, 1990, 23, 13. (b) Ley, S. V.; Norman, J.; Griffith, W. P.; Marsden, S. P. Synthesis, 1994, 639. 3. Anthony, N. J.; Armstrong, A.; Ley, S. V.; Madin, A. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 3209. 4. Nicolaou, K. C.; Nantermet, P. G.; Ueno, H.; Guy, R. K.; Couladouros, E. A.; Sorensen, E. J. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 624. 5. Nicolaou, K. C.; Liu, J.-J.; Yang, Z.; Ueno, H.; Sorensen, E. J.; Claiborne, C. F.; Guy, R. K.; Hwang, C.-K.; Nakada, M.; Nantermet, P. G. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 634. 6. Nicolaou, K. C.; Yang, Z.; Liu, J.-J.; Nantermet, P. G.; Claiborne, C. F.; Renaud, J.; Guy, R. K.; Shibayama, K. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 645. 7. Nicolaou, K. C.; Ueno, H.; Liu, J.-J.; Nantermet, P. G.; Yang, Z.; Renaud, J.; Paulvannan, K.; Chadha, R. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 653. 8. Bloch, R.; Brillet, C. Synlett, 1991, 829. 9. Queneau, Y.; Krol, W. J.; Bornmann, W. G.; Danishefsky; S. J. J. Org. Chem., 1992, 57, 4043. 10. Piccialli, V.; Caserta, T. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 303. 11.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜