(+)-B-二異松蒎基氯硼烷 (+)-B-Chlorodiisopinocampheylborane(58%的己烷溶液,約1.6mol/L)

編號系統(tǒng)

CAS號：112246-73-8

MDL號：MFCD00074808

EINECS號：暫無

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：24859059

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：無色-極淡的黃色透明液體，易揮發(fā)。

2.      密度（g/mL,25℃）：0.91

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點(diǎn)（℃/ Hexane）：-95

5.      沸點(diǎn)（℃/ Hexane）：68

6.      log水分配系數(shù)（Hexane）：3.9

7.      折射率(n20/D)：未確定

8.      閃點(diǎn)（℃/ Hexane）：-22

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（mmHg,20oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：溶于大多數(shù)常用的有機(jī)溶劑，例如：乙醚、四氫呋喃、二氯甲烷、正己烷和正戊烷等。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

急性毒性（Hexane）：orl-rat LD50:25g/kg

                                          ihl-rat LC50:48000ppm/4H

                                          ipr-rat LDLo:9100mg/kg

對眼睛嚴(yán)重?fù)p害或刺激（Hexane）：eye-rbt 10mg MLD

生殖細(xì)胞變異原性（Hexane）：cyt-ham-fbr 500mg/L

                                                          cyt-rat-scu 7.5mL/kg/12W-I

致癌性（Hexane）：NPT ihl-rat TCLo: 1000 ppm/4H/59W-I

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：94.62

2、摩爾體積（cm³/mol）：321.3

3、等張比容（90.2K）：762.5

4、表面張力（dyne/cm）：31.6

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：37.51

7、單一同位素質(zhì)量：320.24421 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：320 Da

9、平均質(zhì)量：320.748 Da

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：

2、   氫鍵供體數(shù)量：0

3、   氫鍵受體數(shù)量：0

4、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：2

5、   互變異構(gòu)體數(shù)量：

6、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：0

7、   重原子數(shù)量：24

8、   表面電荷：0

9、   復(fù)雜度：454

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：4

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：4

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、共價鍵單元數(shù)量：1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免與空氣，水接觸。

2.在固體和溶液狀態(tài)均具有強(qiáng)烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感，遇水或其它質(zhì)子性溶劑會發(fā)生激烈反應(yīng)放出氯化氫氣體。在25 ^oC下氮?dú)獗Ｗo(hù)的密閉容器里可以保存數(shù)年。在干燥的無水體系中使用，在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。

 

貯存方法

1.密封儲存，儲存于陰涼、干燥的庫房。

合成方法

1.將α-蒎烯和硼烷反應(yīng)生成二異松莰基硼烷后，再與干燥的氯化氫反應(yīng)來制備。將α-蒎烯和硼烷反應(yīng)生成二異松莰基硼烷后，再與干燥的氯化氫反應(yīng)來制備。

用途

1. 作為一個手性還原劑使用，應(yīng)用實(shí)例如下圖所示：

2. 氯代二異松莰基硼烷 (DIP-Chloride) 是一種具有手性放大作用^[1]的還原試劑，可以立體選擇性地將酮還原為手性的仲醇^[2]，使用從70% ee的α-蒎烯為原料制備得到的DIP- Chloride，可以得到超過90% ee的還原產(chǎn)物。手性仲醇在生物學(xué)和藥物學(xué)研究中非常重要，通過DIP-Chloride高立體選擇性的還原，可以方便地完成對這類化合物的手性合成。

DIP-Chloride可被廣泛地應(yīng)用于各種酮的手性還原，其主要產(chǎn)物的立體構(gòu)型具有可預(yù)測性 (式1)^[2]。

DIP-Chloride的不對稱還原能力主要表現(xiàn)在芳基烷基酮上^[3,4]，一般可達(dá)到95% ee以上 (式2)。芳基上的取代基一般不對立體選擇性產(chǎn)生影響。但是芳基為雜芳環(huán)時，選擇性略有降低^[4]。烯基烷基酮以及α-羰基酯中羰基的還原也同樣具有高度的立體選擇性^[5]。DIP- Chloride對于簡單的直鏈脂肪酮的還原表現(xiàn)出很差的選擇性，甚至沒有選擇性。但在α-位有較大的位阻的鏈狀脂肪酮^[4]、炔基烷基酮^[6]、烷基為氟取代的酮^[7]或α-硅基酮^[8]時也能夠得到滿意的結(jié)果。

由于DIP-Chloride能夠與β-羰基酯形成穩(wěn)定的配位中間體，因此不能還原β-羰基酯中的羰基 (式3)^[5]。

DIP-Chloride也可以用于不對稱的醇醛縮合反應(yīng)^[9]，或者促進(jìn)不對稱環(huán)氧開環(huán)反應(yīng)生成對應(yīng)的β-羥基氯化物^[10]，但立體選擇性不高。但是，DIP-Chloride促進(jìn)的β-氨基醇合成方法的立體選擇性相當(dāng)不錯 (式4)^[11]。

DIP-Chloride還顯現(xiàn)出Lewis酸性質(zhì)，可以作為手性的Lewis酸催化反應(yīng)，例如在催化Pictet-Spengler反應(yīng)中，該試劑可以方便地得到較高純度的產(chǎn)物 (式5)^[12]。

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：UN 3261 8/PG 2

危險品標(biāo)志：腐蝕

安全標(biāo)識：S26 S45 S36/S37/S39

危險標(biāo)識：R34 R37

文獻(xiàn)

1. Moeder, C. W.; Whitener, M. A.; Sowa, J. R. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7218. 2. 綜述文獻(xiàn)見：(a) Itsuno, S.; Org. React., 1998, 52, 395. (b) Brown, H. C.; Ramachandran, P. V.; Chandrasekharan, J. Heteroatom Chem., 1995, 6, 117. 3. (a) Srebnik, M.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1988, 53, 2916. (b) Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1985, 50, 5446. 4. Brown, H. C.; Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 1539. 5. Ramachandran, P. V.; Pitre, S.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 2002, 67, 5315. 6. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V. J. Org. Chem., 1992, 57, 2379. 7. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1993, 49, 1275. 8. Buynak, J. D.; Strickland, J. B.; Hurd, T.; Phan, A. Chem. Commun., 1989, 89. 9. Paterson, I.; Osborne, S. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 2213. 10. Joshi, N. N.; Srebnik, M.; Brown, H. C. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 6246. 11. Barrett, A. G. M.; Seefeld, M. A.; White, A. J. P.; Williams, D. J. J. Org. Chem., 1996, 61, 2677. 12. Yamada, H.; Kawate, T.; Matsumizu, M.; Nishida, A.; Yamaguchi, K.; Nakagawa, M. J. Org. Chem., 1998, 63, 6348. 13.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜