2,6-二甲基吡啶 2,6-Lutidine

編號系統(tǒng)

CAS號：108-48-5

MDL號：MFCD00006345

EINECS號：203-587-3

RTECS號：OK9700000

BRN號：105690

PubChem號：24901770

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色油狀液體，有特臭。^[12]

2.熔點(diǎn)（℃）：-6^[13]

3.沸點(diǎn)（℃）：141~144^[14]

4.相對密度（水=1）：0.93^[15]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.7^[16]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：8.88（79℃）^[17]

7.臨界壓力（MPa）：3.75^[18]

8.辛醇/水分配系數(shù)：1.68^[19]

9.閃點(diǎn)（℃）：33^[20]

10.溶解性：微溶于熱水，微溶于乙醇，溶于乙醚、丙酮。^[21]

11.折射率（20oC）：1.4977

12.黏度（mPa·s,25oC）：0.87766

13.蒸發(fā)熱（KJ/mol,25oC）：46.1

14.熔化熱（KJ/mol）：10.05

15.生成熱（KJ/mol,液體）：12.59

16.電導(dǎo)率（S/m,25oC）：1.4×10^-9

17.體膨脹系數(shù)（K^-1,25oC）：0.000983

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[22] LD50：400mg/kg（大鼠經(jīng)口）；2500mg/kg（豚鼠經(jīng)皮）

2.刺激性  暫無資料

3.其他^[23]  LCLo：7500ppm（大鼠吸入，1h）

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[24]  LC50：50~58mg/L（96h）（魚類）；62mg/L（96h）（無脊椎動物）

2.生物降解性^[25]

污染的地表土，土壤生物降解半衰期為0.5個月；

未污染的地表土，土壤生物降解半衰期為1個月。

3.非生物降解性^[26]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為6d（理論）。

 

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：33.99

2、摩爾體積（cm³/mol）：115.2

3、等張比容（90.2K）：276.7

4、表面張力（dyne/cm）：33.2

5、極化率：13.47

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積12.9

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:62.8

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.化學(xué)性質(zhì)有堿性，能與無機(jī)酸、有機(jī)酸生成鹽。與無機(jī)鹽類和鹵代烷等形成加成化合物。加氫時生成2,6-二甲基哌啶。用高錳酸鹽氧化時，生成吡啶-2,6-二羧酸。2,6-二甲基吡啶氣相時在脫氫催化劑的作用下，變成2-甲基吡啶和吡啶。

2.具有刺激性，對神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎有損害作用。接觸后會使眼睛、皮膚和黏膜呈現(xiàn)刺激癥狀，并引起頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、精神遲鈍、腹痛、腹瀉等。本品易燃，遇高熱、明火能引起燃燒和爆炸。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與氧化劑接觸會猛烈反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物為一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。因此使用本品應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

3.穩(wěn)定性^[27]  穩(wěn)定

4.禁配物^[28]  強(qiáng)氧化劑、酸類、酰基氯、酸酐

5.聚合危害^[29]  不聚合

貯存方法

1.儲存注意事項(xiàng)^[30] 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

2.倉間陰涼通風(fēng)，遠(yuǎn)離火源火種，倉溫低于30℃，防日光直射。試劑：100ml500ml試劑瓶；工業(yè)品：18kg／桶20kg／桶。放置通風(fēng)干燥處。

合成方法

1、通過從煤煉焦副產(chǎn)物中回收β-甲基吡啶餾分中分離得到。

通常含有3-和4-甲基吡啶，難用分餾的方法分離。一般利用與水組成的共沸混合物（共沸點(diǎn)95.5~96℃），進(jìn)行精餾以達(dá)分離的目的。其他尚有與尿素形成加成物進(jìn)行分離的方法；生成鹽酸鹽進(jìn)行分離的方法；用硫酸亞鎳、硫氰化銨混合溶液處理，使3-和4-甲基吡啶形成加成物而除去的方法等。

2、乙酰乙酸乙酯法 乙酰乙酸乙酯經(jīng)環(huán)合、氧化、水解、堿解制得。

3、其純化方法見文獻(xiàn)^[1]。

用途

1.在有機(jī)合成中用途廣泛。醫(yī)藥工業(yè)中可用于生產(chǎn)抗動脈粥樣硬化藥血脈寧。還可用于生產(chǎn)對蛔蟲、布氏姜片蟲、鞭蟲、蟯蟲等有效的廣譜驅(qū)蟲藥驅(qū)蟯凈。以及可的松乙酸酯、氫化可的松、煙酸、蘆別林等等。2,6-二甲基吡啶還可用作農(nóng)藥、染料、印染助劑、樹脂、橡膠硫化促進(jìn)劑、熱油安定劑的中間體。本品經(jīng)氧化可得到二甲基吡啶酸，用作過氧化氫和過乙酸的穩(wěn)定劑，還能合成山梗堿。該品也可用作溶劑。2,6-二甲基吡啶在苯甲酰化反應(yīng)中作催化劑使用，可用作環(huán)氧樹脂的固化劑。

2.該產(chǎn)品具有堿性，可以催化醇的硅烷基化反應(yīng)^[2~7]；該試劑還能使縮醛脫保護(hù)^[8]。

醇的保護(hù)  在無水2,6-二甲基吡啶存在時，醇羥基可硅醚化，產(chǎn)率高達(dá)99%，此反應(yīng)常用于天然產(chǎn)物全合成中醇羥基的保護(hù)。如在無水二氯甲烷 (–78~0 ^oC) 中，t-Bu(Me)₂SiOTf (TBSOTf) 和2,6-二甲基吡啶可以使二級醇轉(zhuǎn)化為硅烷基醚，從而使羥基被保護(hù)，反應(yīng)幾乎是定量進(jìn)行的 (式1)^[5]。t-Bu(Me)₂SiOTf 和2,6-二甲基吡啶也可以保護(hù)三級醇或不活潑的二級醇 (式2)^[5,6]。(Et)₃SiOTf 和2,6-二甲基吡啶可以保護(hù)具有空間位阻的三級醇^[7]。

脫保護(hù)  TMSOTf與2,6-二甲基吡啶組合在一起，可以化學(xué)選擇性地使縮醛脫保護(hù)而生成醛 (式3)^[8]。

Corey-Fuchs反應(yīng)  在Ph₃P和2,6-二甲基吡啶存在下，醛與CBr₄在二氯甲烷中反應(yīng)生成端二溴烯 (式4)^[5]。

其它類型的反應(yīng)  在2,6-二甲基吡啶鹽酸鹽存在下，可以使C-F鍵轉(zhuǎn)化為C-H(D) 鍵 (式5)^[9]。另外，2,6-二甲基吡啶還有其它方面的應(yīng)用^[10,11]。

3.在醫(yī)藥上可制治療各種類型高血壓病藥及急救藥，另外還用作殺蟲劑及助染劑等。^[31]

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：UN 1993 3/PG 3

危險品標(biāo)志：有害

安全標(biāo)識：S26

危險標(biāo)識：R10 R22 R36/37/38

文獻(xiàn)

1. Perrin, D. D.; Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd Ed.; Pergamon: New York, 1988; p 212. 2. Paterson, I.; Delgado, O.; Florence, G. J.; Lyothier, I.; O’Brien, M.; Scott, J. P.; Sereinig, N. J. Org. Chem., 2005, 70, 150. 3. Jiang, Y. H.; Hong, J.; Burke, S. D. Org. Lett., 2004, 6, 1445. 4. Yurek-George, A.; Habens, F.; Brimmell, M.; Packham, G.; Ganesan, A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1030. 5. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5596. 6. Parker, K. A.; Georges, A. T. Org. Lett., 2000, 2, 497. 7. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett., 2005, 7, 4297. 8. Fujioka, H.; Sawama, Y.; Murata, N.; Okitsu, T.; Kubo, O.; Matsuda, S.; Kita, Y. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 11800. 9. Garratt, S. A.; Hughes, R. P.; Kovacik, I.; Ward, A. J.; Willemsen, S.; Zhang, D. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 15585. 10. Fukuzawa, S. I.; Fujimoto, K.; Komuro, Y.; Matsuzawa, H. Org. Lett., 2002, 4, 707. 11. Evans, D. A.; Downey, C. W.; Hubbs, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 8706. [1~11]參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [12~31]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜