亞硝酸鈉 Sodium nitrite

編號系統(tǒng)

CAS號：7632-00-0

MDL號：MFCD00011118

EINECS號：231-555-9

RTECS號：RA1225000

BRN號：暫無

PubChem號：24886427

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：白色或淡黃色細結(jié)晶，無臭，略有咸味，易潮解。^[11]

2.pH值：9（水溶液）^[12]

3.熔點（℃）：271^[13]

4.沸點（℃）：320（分解）^[14]

5.相對密度（水=1）：2.17^[15]

6.溶解性：易溶于水，微溶于乙醇、甲醇、乙醚。^[16]

毒理學數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[17]

LD50：180mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：5.5mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[18]  家兔經(jīng)眼：500mg（24h），輕度刺激。

3.致突變性^[19]  微生物致突變：鼠傷寒沙門菌屬250μg/皿。程序外DNA合成：人Hela細胞6mmol/L。DNA抑制：人成纖維細胞2000ppm。DNA損傷：小鼠淋巴細胞105mmol/L。細胞遺傳學分析：猴肝265mg/L。

4.致畸性^[20]  大鼠孕后10~19d，腹腔內(nèi)給予最低中毒劑量（TDLo）400mg/kg，致中樞神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育畸形，血液和淋巴系統(tǒng)發(fā)育畸形（包括脾和骨髓）。小鼠多代經(jīng)口給予最低中毒劑量（TDLo）480mg/kg，致泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育畸形。

生態(tài)學數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

4.其他有害作用^[21]  該物質(zhì)對環(huán)境有危害，應特別注意對水體的污染。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用

2、摩爾體積（cm³/mol）： 無可用

3、等張比容（90.2K）：無可用

4、表面張力（dyne/cm）：無可用

5、極化率：無可用

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積52.5

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復雜度:13.5

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.有氧化性，與有機物接觸能燃燒和爆炸，并放出有毒和刺激性的過氧化氮和氧化氮的氣體。

2.易潮解，在空氣中可被氧化成硝酸鈉。本品是食品添加劑中急性毒性較強的物質(zhì)之一，攝入大劑量的亞硝酸鈉，可使血紅蛋白變成高鐵血紅蛋白而失去輸氧能力，造成身體組織缺氧，直至死亡。

3.吸濕性很強。常溫下在空氣中氧化極為緩慢，加熱至320℃以上分解釋放出氮氣、氧氣、一氧化氮，最終生成氧化鈉。與有機物接觸易燃燒和爆炸。晶體亞硝酸鈉在160～162℃間有一轉(zhuǎn)化點，此時膨脹性，導電性、比熱和壓電性等物理性質(zhì)均發(fā)生變化。易溶于水和液氨，其水溶液呈堿性(PH＝9)。微溶于無水乙醇、甲醇、乙醚。露置于空氣中緩慢氧化成硝酸鈉。加熱到320 ℃以上分解放出氧氣、氧化氮，最終生成氧化鈉。與有機物接觸易燃燒和爆炸。有毒！

4.易吸水，應保存于干燥密封的容器中，在空氣中亞硝酸鹽很容易被氧氣氧化。NaNO₂溶液很不穩(wěn)定，不能長時間保存。NaNO₂遇酸會形成弱酸，并產(chǎn)生棕色氣體N₂O₃。亞硝酸鈉有毒，不能用口嘗。

5.NaNO₂遇到不同的無機酸或羧酸會產(chǎn)生HNO₂，在大多數(shù)的有機合成中，NaNO₂都是以不穩(wěn)定的HNO₂形式參與反應的，而涉及到HNO₂的反應通常很復雜，因為在溶液中還存在N₂O₃、ON⁺等。包括NOX、RNH₂在內(nèi)的一系列化合物都能發(fā)生重氮化和亞硝基化反應。

與氨及相關(guān)物質(zhì)的反應  通常情況下，NaNO₂的HCl溶液與氨反應能很快進行，而且多數(shù)下能定量反應。對伯胺而言，反應產(chǎn)生重氮離子中間體，然后消除一分子的N₂形成碳正離子，再進一步與親電試劑反應 (式1)^[1~3]。

而當分子中存在多個親核官能團時，所形成的重氮基團則可能繼續(xù)反應 (式2)^[4]，在NaNO₂作用下，伯胺首先形成重氮鹽，然后與仲胺發(fā)生關(guān)環(huán)反應。

C-亞硝化反應  烷烴的中心碳一般不發(fā)生亞硝化反應，除非連有酰基、芳酰基、羰基、羧基、硝基、氰基、亞氨基或苯基等吸電子基團。一般的產(chǎn)物是亞硝胺或肟，硝基的鄰位碳在NaNO₂作用下生成肟 (式3)^[5]。式4則是碳原子部位發(fā)生亞硝化，產(chǎn)物為亞硝胺^[6]。

用NaNO₂的HCl溶液對酚進行亞硝化會得到相應的亞硝基化合物。例如，苯酚一般生成4-亞硝基苯酚，同時會有少量2-取代的異構(gòu)體 (約10%)，而2-萘酚則會生成1-亞硝基-2-萘酚。如果用NaNO₂與NaOH先作用后再加入乙酸，則可以在芳香環(huán)上直接引入亞硝基 (式5)^[7]。

N-亞硝化  NaNO₂除了可使碳原子發(fā)生亞硝化，也可使氮原子發(fā)生亞硝化，在加熱條件下，產(chǎn)物可脫去一分子氮氣而轉(zhuǎn)化為酯類化合物 (式6)^[8]。

氧化反應  在催化劑等的作用下，NaNO₂可將伯醇、仲醇等化合物氧化為相應的醛、酮 (式7)^[9]。

除了可以發(fā)生氧化反應以外，NaNO₂同樣可以參與還原反應，如亞硝酸根能夠轉(zhuǎn)化為硝酸根，進而實現(xiàn)對某些化合物的還原^[10]。

6.穩(wěn)定性^[22]  穩(wěn)定

7.禁配物^[23]  強還原劑、活性金屬粉末、強酸、銨鹽、可燃物粉末或氰化物

8.避免接觸的條件^[24]  受熱

9.聚合危害^[25]  不聚合

10.分解產(chǎn)物^[26]  氮氧化物

貯存方法

儲存注意事項^[27] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內(nèi)，遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75%。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與還原劑、活性金屬粉末、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應備有合適的材料收容泄露物。

合成方法

1.使氨氣氧化產(chǎn)生氧化氮氣體，用氫氧化鈉或碳酸鈉溶液吸收。
用鉛還原硝酸鈉，加熱熔化硝酸鈉，加少量金屬鉛，攪拌并繼續(xù)加熱至鉛全部氧化。生成的塊狀物邊冷卻邊分成小塊，用熱水萃取生成的氧化鉛數(shù)次。通入二氧化碳氣體使生成碳酸鉛沉淀，經(jīng)過濾，用稀硝酸準確中和濾液后，蒸發(fā)、濃縮析出亞硝酸鈉結(jié)晶。經(jīng)吸濾，用乙醇洗滌后干燥，再重結(jié)晶精制而得。

2.用燒堿溶液或純堿吸收硝酸或硝酸鹽生產(chǎn)中排出的含有少量NO和NO2的尾氣，尾氣中NO/NO2的比例要調(diào)節(jié)至使中和液中NaNO2與NaNO3的質(zhì)量之比在8以下，在吸收過程中中和液應避免出現(xiàn)酸性，以免腐蝕設備。當中和液的相對密度為1.24～1.25，純堿含量為3～5g/L時送去蒸發(fā)，在132℃時吸收液蒸發(fā)濃縮，然后冷至75℃，析出亞硝酸鈉呈結(jié)晶，再經(jīng)分離、干燥即得產(chǎn)品。反應方程式如下：

3.將硝酸合硝酸鹽生產(chǎn)時排除的尾氣中的一氧化氮合二氧化氮，用純堿或燒堿溶液吸收而得中和液，經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶，然后利用亞硝酸鈉與硝酸鈉在水中的溶解度不同而將二者分離，即得成品。

4.將42.5g硝酸鈉與100g金屬鉛在瓷(或鐵)坩堝中熔融攪拌，冷卻后用200mL熱水抽提，通入CO2數(shù)分鐘，以沉淀溶于水中的氧化鉛，鐵離子等。過濾，濾液用稀硝酸酸化后，蒸發(fā)濃縮至干。然后加200～250mL乙醇在殘渣上煮沸，過濾濾液以除去少量的硝酸鈉，蒸餾濾液除去乙醇，則得到白色粉末，亞硝酸鈉約20g。

提純方法：將100g亞硝酸鈉在70～80℃下溶于100mL水中，加入1～2g純氫氧化鈉以沉淀鐵，冷卻過濾，蒸發(fā)結(jié)晶，二次再結(jié)晶純度更高，產(chǎn)量為75g。

5.采用吸收法。將稀硝酸生產(chǎn)過程中排出的尾氣中一氧化氮和二氧化氨的比例調(diào)節(jié)到使中和液的亞硝酸和硝酸鈉的質(zhì)量比在8以下。然后將尾氣自吸收塔底部通入，純堿溶液從吸收塔的頂部噴淋吸收氣體中的氧化氮，生成中和液。當中和液的相對密度為1.24～1.25、碳酸鈉含量為3～5g/l時，進行蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶50～70℃析出亞硝酸鈉結(jié)晶，再經(jīng)離心分離，制得亞硝酸鈉成品。其反應式如下。

經(jīng)離心分離出的母液，用作生產(chǎn)硝酸鈉的原料。

6.將1份工業(yè)品亞硝酸鈉溶解在1.5～2.0份70～80℃的純水中。添加固體試劑氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH值為12，靜置沉淀，然后過濾。濾液蒸發(fā)到密度為1.45時再過濾，濾液冷卻到室溫，析出的亞硝酸鈉晶體，用布氏漏斗抽濾，并不斷攪拌，用少量冷水洗滌，然后移入磨口瓶中。母液可再蒸發(fā)結(jié)晶而得到大量亞硝酸鈉，但需進行重結(jié)晶。

7.在氫氧化鈉醇溶液中加入亞硝酸乙酯，放置二天，進行如下反應：

揮發(fā)物質(zhì)，剩余物濾出（亞硝酸鈉含量高達91%～96%）后在水中進行重結(jié)晶，可得亞硝酸鈉含量95.5% ～99.8%。

用途

1.用作普通分析試劑、氧化劑和重氮化試劑，還用于亞硝酸鹽和亞硝基化合物的合成，食品添加劑（有毒，限量使用）。

2.用作媒染劑、漂白劑、金屬熱處理劑、電鍍緩蝕劑，醫(yī)藥上用作器械消毒劑、防腐劑等。

3.用于冰染染料、硫化染料、直接染料、酸性染料、分散染料、堿性染料、助染劑、H發(fā)孔劑的生產(chǎn)。也用于生產(chǎn)氨基偶氮苯、對位氨基苯酚等中間體。還用于有機顏料生產(chǎn)，如銀珠R、鮮艷大紅、大紅粉、燭紅、甲苯胺紫紅、猩紅色淀、立索爾大紅、紫醬色淀CK等。醫(yī)藥工業(yè)用于制造乙胺嘧啶、氨基吡啉等。用于生產(chǎn)香蘭素。用作絲綢和亞麻的漂白。織物染色的媒染劑。還用于金屬熱處理和電鍍緩蝕劑。用于切削油、潤滑油、抗凍液、液壓系統(tǒng)。

4.肉類制品加工中用作發(fā)色劑，可用于肉類罐頭、肉類制品。在肉制品中對抑制微生物的增殖有一定作用(對肉毒梭狀芽孢桿菌有特殊抑制作用)，能提高腌肉的風味。

5.用作丁二烯與苯乙烯乳液共聚的終止劑之一。也用作織物染色的媒染劑，絲綢、亞麻的漂白劑，金屬熱處理劑，電鍍緩蝕劑，醫(yī)藥上利血管擴張劑及化學分析試劑以及制造亞硝酸鉀、硝基化合物、偶氮染料等的原料。

6.解毒藥。治療氰化物中毒的解毒過程與亞甲藍同，但作用較亞甲藍強。

7.用作丁二烯與苯乙烯乳液共聚的終止劑。還可用作織物染色的媒染劑，絲綢、亞麻的漂白劑，金屬熱處理劑，電鍍緩蝕劑，醫(yī)藥上作血管擴張劑及化學分析試劑，以及制造亞硝酸鉀、硝基化合物、偶氮染料等的原料。

8.用于冰染染料、硫化染料、直接染料、酸性染料、分散染料、堿性染料、助染劑。也用于生產(chǎn)對位氨基苯酚等中間體。還用于有機顏料生產(chǎn)，如銀珠Ｒ、鮮艷大紅、大紅粉、燭紅、甲苯胺紫紅、猩紅色淀、立索爾大紅及紫醬色淀CK等。醫(yī)藥工業(yè)用于制造乙胺嘧啶、氨基比林等。用于生產(chǎn)香蘭素。用于絲綢和亞麻的漂白，織物染色的媒染劑。還用于金屬熱處理和電鍍緩蝕劑。用于切削油、潤滑油、抗凍液及液壓系統(tǒng)。

9.用作水溶性膠黏劑和膠黏劑乳液的防腐劑。也用作制造硝基化合物、己內(nèi)酰胺、偶氮染料、對氨基苯酚、硫化促進劑及香蘭素等的原料。醫(yī)藥上用于制造安乃近、氨茶堿、乙胺嘧啶及咖啡因等藥物。農(nóng)藥工業(yè)中用于制造辛硫磷、殺螟松及退菌特等殺蟲劑。印染工業(yè)中用作棉纖維制品染色或印花的顯色劑、納夫妥染料染色的重氮化劑及拔染印花時底色保護劑。還用作絲綢、棉、麻漂白劑及丁烯氧化脫氫制丁二烯的精餾系統(tǒng)阻聚劑、電鍍緩蝕劑、金屬熱處理劑及抗凍劑等。食品級亞硝酸鈉用作食品添加劑時，最大使用量為0.15g/kg。殘留量：肉類罐頭≤0.05g/kg，肉制品≤0.03g/kg。

10.用于染料、醫(yī)藥工業(yè)制造染料和藥物，也用于有機合成。^[28]

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：有毒 氧化劑 危害環(huán)境

安全標識：S45 S61

危險標識：R8 R25 R50

文獻

1. Nielsen, M. A.; Nielsen, M. K.; Pittelkow, T. Org. Proc. Res. Dev., 2004, 8, 1059. 2. Siegrist, U.; Rapold, T.; Blaser, H.-U. Org. Proc. Res. Dev., 2003, 7, 429. 3. Jones, T. V.; Blatchly, R. A.; Tew, G. N. Org. Lett., 2003, 5, 3297. 4. Seela, F.; Lindner, M.; Glacüon, V.; Lin, W. J. Org. Chem., 2004, 69, 4695. 5. Matt, C.; Wagner, A.; Mioskowski, C. J. Org. Chem., 1997, 62, 234. 6. Hall, M. J.; McDonnell, S. O.; Killoran, J.; O’Shea, D. F. J. Org. Chem., 2005, 70, 5571. 7. Taddei, D.; Slawin, A. M.; Woollins, J. D. Eur. J. Org. Chem., 2005, 5, 939. 8. Glatzhofer, D. T.; Roy, R. R.; Cossey, K. N. Org. Lett., 2002, 4, 2349. 9. Liu, R.; Liang, X.; Dong, C.; Hu, X. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 4112. 10. Sviridenko, F. B.; Stass, D. V.; Kobzeva, T. V.; Tretyakov, E. V.; Klyatskaya, S. V.; Mshvidobadze, E. V.; Vasilevsky, S. F.; Molin, Y. N. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2807. [1~10]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~28]參考書：危險化學品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜