1,6-己二胺 1,6-Diaminohexane

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：124-09-4

MDL號(hào)：MFCD00008243

EINECS號(hào)：204-679-6

RTECS號(hào)：MO1180000

BRN號(hào)：1098307

PubChem號(hào)：24885120

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：具有氨味的無色片狀結(jié)晶。^[1]

2.熔點(diǎn)（℃）：42~45^[2]

3.沸點(diǎn)（℃）：205^[3]

4.相對(duì)密度（水=1）：0.85^[4]

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：4.01^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：2.00（90℃）^[6]

7.燃燒熱（KJ/mol）：-4440^[7]

8.臨界壓力（MPa）：3.29^[8]

9.辛醇/水分配系數(shù)：0.35^[9]

10.閃點(diǎn)（℃）：71（OC）^[10]

11.爆炸上限（%）：6.3^[11]

12.爆炸下限（%）：0.7^[12]

13.溶解性：易溶于水，微溶于乙醇、苯、乙醚。^[13]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[14]  LD50：750mg/kg（大鼠經(jīng)口）；1110mg/kg（兔經(jīng)皮）

2.刺激性   暫無資料

3.亞急性與慢性毒性^[15]  大鼠在7mg/m³濃度下染毒3個(gè)半月，見肺、肝、腎血管有組織學(xué)改變。反復(fù)給豚鼠己二胺，引起貧血、體重減輕，鏡下見腎、肝變性及心肌輕度變性。

4.其他^[16] 大鼠經(jīng)口最低中毒劑量（TDLo）：3g/kg（孕6~16d用藥），致胚胎毒性，致肝臟系統(tǒng)發(fā)育異常。大鼠經(jīng)口最低中毒劑量（TDLo）：1840mg/kg（孕6~16d用藥），致泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育異常。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[17]  LC50：14mg/L（96h）（魚類）

2.生物降解性^[18]  MITI-I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，2周后降解55.5%。

3.非生物降解性^[19]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個(gè)/cm³時(shí)，降解半衰期為6h（理論）。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：36.19

2、摩爾體積（cm³/mol）：134.9

3、等張比容（90.2K）：328.9

4、表面張力（dyne/cm）：35.3

5、極化率（10^-24cm³）：14.63

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:-0.2

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:5

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積52

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:31.5

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.基本性質(zhì)：能從空氣中吸收二氧化碳和水，生成不溶的碳酸鹽。由于分子中含有兩個(gè)具有反應(yīng)活性的官能團(tuán)，可以生成多種重要的化學(xué)品?？扇迹卸尽Ｓ懈g性。易吸收空氣中的水和二氧化碳。可燃，有毒。生產(chǎn)設(shè)備要密封，防止跑、冒、滴、漏。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具，避免直接接觸本品。

2.本品具有與乙二胺同樣的毒性，對(duì)皮膚、黏膜有刺激作用。長期接觸能引起咳嗽、支氣管擴(kuò)張、鼻腔出血、頭痛和頭暈等癥狀。吸入高濃度丙二胺蒸氣可引起喘息，發(fā)生致命性的中毒。操作時(shí)應(yīng)穿戴防護(hù)用具，防止直接接觸。生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密閉，防止跑、冒、滴、漏，工作場所應(yīng)保持良好通風(fēng)，注意安全。

3.穩(wěn)定性^[20]  穩(wěn)定

4.禁配物^[21]  酸類、酰基氯、酸酐、強(qiáng)氧化劑

5.避免接觸的條件^[22]  受熱

6.聚合危害^[23]   不聚合

7.分解產(chǎn)物^[24]  氨

貯存方法

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[25] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

生產(chǎn)方法簡述：目前生產(chǎn)己二胺的工業(yè)方法較多，根據(jù)所用原料的不同有己二酸法、丁二烯法、丙烯腈法、己二醇法和己內(nèi)酰胺法。其中己二酸法、丁二烯法和丙烯腈二聚法是經(jīng)過中間物己二腈加氫生成己二胺，目前，幾乎所有大規(guī)模生產(chǎn)己二胺的方法都是己二腈催化加氫法。1.工業(yè)上己二腈催化加氫有高壓法和低壓法兩種。（1）高壓法采用鈷-銅催化劑，反應(yīng)溫度100-135℃，壓力60-65MPa；也可采用鐵催化劑，反應(yīng)溫度100-180℃，壓劑可采用液氨，有時(shí)還加入芳烴（如甲苯）。己二胺的選擇性約90-95%。生產(chǎn)中，將液態(tài)已腈、甲苯和氨與含氫氨以及少量的己二腈和甲苯的氣體混合物通入裝有鈷-銅催化劑的反應(yīng)器，生成的粗己二胺導(dǎo)出后，先使其與水進(jìn)行共沸蒸餾，然后再通過幾次真空蒸餾即得到適于制造尼龍66的高純度產(chǎn)品。

（2）低壓法采用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑，反應(yīng)在氫氧化鈉溶液中進(jìn)行。反應(yīng)溫度約75℃，壓力為3MPa，己二胺的選擇性可達(dá)99%。為了防止催化劑中毒，對(duì)原料己二腈的純度要求很高。

2.以己二酸為原料的方法此法是將己二酸蒸氣與過量的氨一起通過加熱至340℃的硅膠等脫水催化劑，生成己二腈，然后在其中加入甲醇和液氨，用硅藻土鎳為催化劑，在90-100℃下，以10.1325-20.265MPa氫進(jìn)行還原得成品。

3.己內(nèi)酰胺法一般用于處理已內(nèi)酰胺等小型生產(chǎn)裝置上。它是由己內(nèi)酰胺與氨在磷酸鹽（如錳、鋁、鈣、鋇或鋅的磷酸鹽）催化劑存在下，進(jìn)行氣相反應(yīng)生成氨基乙腈，反應(yīng)溫度350℃，收率幾乎達(dá)100%。生成的氨基己腈再進(jìn)行加氫反應(yīng)生成己二胺，這一過程與己二腈加氫相似。丁二烯法 （1）氯化氰化法：1，3-丁二烯與氯氣于200-250℃在氯化反應(yīng)器中進(jìn)行氯化反應(yīng)，生成1，4-二氯-2-丁烯（占66%）和3，4-二氯-1-丁烯（占33%）。二氯丁烯化合物，在碳酸鈣存在下，在100-150℃下，與氫氧化鈉或銨為催化劑，在50-100℃下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，生成1，4-二氰基-1-丁烯。1，4-二氰基-1-丁烯以鈀為催化劑，于常壓和250℃的條件下進(jìn)行氣相加氫，制得乙二腈。乙二腈催化加氫即得乙二胺。

（2）直接氫氰化法：將1，3-丁二烯在催化劑存在下與氫氰酸進(jìn)行液相反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度100℃，生成戊烯腈的異構(gòu)體混合物?；旌衔锝?jīng)分離并將異構(gòu)體異構(gòu)為直鏈戊烯腈后，再與氫氰酸進(jìn)行加成，生成乙二腈，乙二腈經(jīng)催化加氫即得乙二胺。

用途

1.本品絕大部分用于合成尼龍66和610樹脂，也用以合成聚氨酯樹脂、離子交換樹脂和亞己基二異氰酸酯，以及用作脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂等的固化劑，有機(jī)交聯(lián)劑等，還用作紡織和造紙工業(yè)的穩(wěn)定劑、漂白劑，鋁合金的抑制腐蝕劑和氯丁橡膠乳化劑等。己二胺與鹽酸在28℃以下成鹽得到1,6-己二胺鹽酸鹽(6055-52-3)，可用來生產(chǎn)殺菌劑洗必泰乙酸鹽。己二胺在粘接劑、航空涂料和橡膠硫化促進(jìn)劑等生產(chǎn)中也有一些應(yīng)用。

2.本品用作脲醛樹脂，環(huán)氧樹脂的固化劑，用量為15份，固化條件25℃1天，可提高制品的柔韌性。本品用于制備尼龍66、尼龍610、黏合劑和涂料等。也用作橡膠硫化促進(jìn)劑。

3.用于有機(jī)合成，生產(chǎn)聚合物（如：尼龍66），也作環(huán)氧樹脂固化劑、化學(xué)試劑。^[26]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN2280 8/PG 3

危險(xiǎn)品標(biāo)志：腐蝕

安全標(biāo)識(shí)：S22 S26 S27 S45 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R34 R37 R20/21/22 R21/22

文獻(xiàn)

[1~26]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜