二氧化硒 Selenium(IV) oxide

編號系統

CAS號：7446-08-4

MDL號：MFCD00134090

EINECS號：231-194-7

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：24845371

物性數據

1.       性狀：白色固體

2.       密度（g/mL,25/4℃）： 4.81

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：3.950

4.       熔點（oC）：340

5.       沸點（oC,常壓）：684.9

6.       沸點（oC,5.2kPa）： 315-317

7.       折射率： 無可用

8.       閃點（oC）： 無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：1 mm Hg ( 157 °C)

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數的對數值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）： 無可用

19.    溶解性：溶于H₂O和極性有機溶劑，經常在HOAc、CH₂Cl₂和1,4-二氧雜環己烷中使用。

毒理學數據

1 。
試驗方法：口服
攝入劑量： 780 ug/kg/26W-I
測試對象：哺乳動物-國內
毒性類型： MutipleDose
毒性作用： 1.肝臟 -肝炎（肝細胞壞死） ，彌漫性
2.腎 ，輸尿管，膀胱-改變管（包括急性腎功能衰竭，急性腎小管壞死）
3.慢性數據-死亡

2 。
試驗方法：口服
攝入劑量： 68100微克/千克
測試對象：嚙齒動物-鼠
毒性類型：急性
毒性作用： 1.嗜睡（普通抑郁活動）
2.驚厥或癲癇閾值的影響

 與三氧化二砷的毒性相似。急性中毒時，上呼吸道和眼黏膜出現刺激癥狀，有干咳、鼻炎、鼻內劇烈灼痛等癥，還可引起全身虛弱、頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、呼出的氣和皮膚有大蒜味、意識喪失、虛脫。慢性中毒會出現牙釉質改變、皮膚黃染、慢性關節炎、皮疹、指甲病變、貧血、胃腸疾患、神經失調甚至癡呆等。皮膚或黏膜與本品接觸發生劇痛、麻木，或引起燒傷。

生態學數據

該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。有強烈刺激性。

 

分子結構數據

1、   摩爾折射率：無可用

2、   摩爾體積（cm³/mol）： 無可用

3、   等張比容（90.2K）：無可用

4、   表面張力（dyne/cm）：無可用

5、   極化率：無可用

計算化學數據

1、   疏水參數計算參考值（XlogP）：無可用

2、   氫鍵供體數量：0

3、   氫鍵受體數量：2

4、   可旋轉化學鍵數量：0

5、   拓撲分子極性表面積（TPSA）：34.1

6、   重原子數量：3

7、   表面電荷：0

8、   復雜度：18.3

9、   同位素原子數量：0

10、   確定原子立構中心數量：0

11、   不確定原子立構中心數量：0

12、   確定化學鍵立構中心數量：0

13、   不確定化學鍵立構中心數量：0

14、   共價鍵單元數量：1

性質與穩定性

2. 易被還原成硒。

3.操作時使用防護用品。注意經常檢查空氣中硒的濃度。定期檢查身體。供給富于蛋白質和氨基酸的膳食。

4.對空氣和濕氣穩定。由于具有劇毒，建議在通風櫥中小心操作和使用。

貯存方法

1.貯存在通風、干燥的庫房中。注意防潮，包裝應密封。要防止包裝破損。

合成方法

1.硒粉氧化法將硒粉和氧氣在二氧化氮的存在下進行反應，生成物經冷卻，得到成品，再經升華制得純的二氧化硒。其

2.硝酸氧化法將粗硒粉加到反應器中與硝酸進行反應，生成物經濃縮、過濾、干燥，再加熱分解，制得二氧化硒。其

用途

1.用于制高純硒和其他硒化合物，還是有機合成藥物的氧化劑和催化劑；用作植物堿之特殊試劑，還可用于沉淀鋯、鉿和制備硒化合物。用作電鍍中的添加劑。

2.用作有機化合物氧化劑、催化劑、化學試劑，各種無機硒化合物制造的原料。也在復印機、整流器等中使用。

3.二氧化硒在有機合成中主要被定義為氧化試劑，它參與的氧化反應有很多。可能由于該試劑毒性的原因，近些年來，許多反應逐漸被其它更優秀的試劑所取代。但是，二氧化硒與活性甲基、亞甲基和次甲基的氧化反應仍然在有機化學官能團轉換中起到重要的作用。

二氧化硒對烯鍵致活的烯丙基位的氧化羥基化反應最具特色^[1~4]。如果使用t-BuOOH作為共氧化劑的話，二氧化硒不僅可以減少到催化量，而且反應的條件也溫和許多^[2~4]。多數情況下，該反應在CH₂Cl₂溶劑中室溫下放置攪拌數小時或者數天即可完成 (式1)。

雖然早期研究顯示，二氧化硒單獨對烯丙基位氧化的活性次序是CH₂ > CH₃ > CH^[5]，但在SeO₂-t-BuOOH體系中并非如此。許多時候，末端甲基可能是最先被氧化的對象，而且產物往往是生成醇和醛的混合物。所以，該反應可以與另一個氧化反應^[6]或者還原反應^[7]連續使用，得到單一的醛或者單一的醇 (式2，式3)。

 

在升溫條件下或者回流條件下，二氧化硒的氧化能力得到明顯的提高。可以將酮羰基 α-位的甲基或者烯丙基位的甲基直接氧化成醛^[8]。該反應在吡啶或者吡啶衍生物的反應中特別有意義，因為在此條件下吡啶環不受到明顯的影響 (式4，式5)^[9,10]。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：暫無

安全標識：暫無

危險標識：暫無

文獻

1. Aslaoui, J.; Li, H.; Morin, C. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1713. 2. Paquette, L. A.; Efremov, I.; Liu, Z. J. Org. Chem., 2005, 70, 505. 3. Thunuguntla, S. S. R.; Nyavanandi, V. K.; Nanduri, S. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9357. 4. Bravo, F.; McDonald, F. E.; Neiwert, W. A.; Hardcastle, K. I. Org. Lett., 2004, 6, 4487. 5. Kim, M.; Kleckley, T. S.; Wiemer, A. J.; Holstein, S A.; Hohl, R. J.; Wiemer, D. F. J. Org. Chem., 2004, 69, 8186. 6. Shull, L.W.; Wiemer, D. F. J. Organomet. Chem., 2005, 690, 2521. 7. Rapoport, H., Bhalerao, U. T. J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 4835. 8. Watanabe, K.; Suzuki, Y.; Aoki, K.; Sakakura, A.; Suenaga, K.; Kigoshi, H.; J. Org. Chem., 2004, 69, 7802. 9. Riego, E.; Bayo, Nuria; C., Carmen; A., F.; Alvarez, M. Tetrahedron, 2005, 61, 1407. 10. Heimgaertner, G.; Raatz, D.; Reiser, O. Tetrahedron, 2005, 61, 643. 11.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜