(2R,3R)-(+)-雙(二苯基膦)丁烷 (2R,3R)-(+)-Bis(diphenylphosphino)butane

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：74839-84-2

MDL號(hào)：暫無(wú)

EINECS號(hào)：暫無(wú)

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：暫無(wú)

PubChem號(hào)：暫無(wú)

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：白色粉末

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：107-109

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.       沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7.       折射率：未確定

8.       閃點(diǎn)（oC）：未確定

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：未確定

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

勿將材料排入水渠

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:7.3

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:8

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:30

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:377

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

該試劑的固體粉末在空氣中不穩(wěn)定，其水溶液極易被氧化為氧化膦，因此需保存在氮?dú)饣驓鍤庵小?/p>

貯存方法

需保存在氮?dú)饣驓鍤庵小?/p>

合成方法

暫無(wú)

用途

常用作烯烴^[1~3]和酮^[4]的不對(duì)稱氫化、烯丙基烷基化^[5]以及加氫芳基化反應(yīng)^[6]的配體。

不對(duì)稱氫化  CHIRALPHOS多用來(lái)對(duì)多種不飽和官能團(tuán)進(jìn)行非對(duì)映選擇性氫化。常通過(guò)對(duì)肉桂酸衍生物進(jìn)行不對(duì)稱加氫化反應(yīng)來(lái)合成氨基酸，如L-多巴。首先通過(guò)(S,S)- CHIRAPHOS與過(guò)渡金屬試劑(如銣、銠試劑或者[N(n-Bu)₄] [Os(N)(CH₂-SiMe₃)PhCl₂])反應(yīng)制取過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物^[4,7,8]，并使用該類型復(fù)合物進(jìn)行氫化，如(Z)-α-苯甲酰氨基肉桂酸的加氫反應(yīng)^[9]，該反應(yīng)定量進(jìn)行，且光學(xué)純度達(dá)到98% ee (式1，表1)。另外，也可使用外消旋的CHIRAPHOS進(jìn)行不對(duì)稱氫化反應(yīng)。

此外，CHIRAPHOS與銠、銣或鈀形成的復(fù)合物還可用于酮類化合物的氫化反應(yīng) (式2)^[4]。

烯丙基烷基化  CHIRAPHOS 與過(guò)渡金屬形成的復(fù)合物可使鹵代物等發(fā)生烯丙基烷基化^[5]，該溴化物在鈷與(–)-CHIRAPHOS所形成的催化劑作用下與烯丙基氯化鎂反應(yīng)而發(fā)生烷基化，產(chǎn)率為57% (式3)。

烯烴的加氫芳基化  使用(S,S)-CHIRA- PHOS與鈀的復(fù)合物也可催化烯烴(如降冰片烯與碘代芳香烴)的非對(duì)映選擇性加氫芳香化，其產(chǎn)物的立體選擇性主要取決于膦烷的結(jié)構(gòu) (式4)^[6]。

此外，CHIRAPHOS也曾用于烯丙基的氨基化反應(yīng)，但是由于反應(yīng)的選擇性較低而沒(méi)有得到廣泛的應(yīng)用 (式5)^[10]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識(shí)：S26 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R36/37/38

文獻(xiàn)

1. Hanzawa, Y.; Tabuchi, N.; Saito, K.; Noguchi, S.; Taguchi, T. Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 2395. 2. Aguado, G. P.; Moglioni, A. G.; Garcia-Exposito, E.; Branchadell, V.; Ortuno, R. M. J. Org. Chem., 2004, 69, 7971. 3. Nishikata, T.; Yamamoto, Y.; Gridnev, I. D.; Miyaura, N. Organometallics, 2005, 24, 5025. 4. Hanzawa, Y.; Tabuchi, N.; Narita, K.; Kakuuchi, A.; Yabe, M.; Taguchi, T. Tetrahedron, 2002, 58, 7559. 5. Ohmiya, H.; Tsuji, T.; Yorimitsu, H.; Oshima, K. Chem. Eur. J., 2004, 10, 5640. 6. Wu, X. Y.; Xu, H. D.; Tang, F. Y; Zhou, Q. L. Tetrahedron: Asymmetry, 2001, 12, 2565. 7. Pool, D. H.; Shapley, P. A. Organometallics, 2004, 23, 2326. 8. Becker, J. J.; White, P. S.; Gagne, M. R. Organometallics, 2003, 22, 3245. 9. Yan, Y. J.; Chi, Y. X.; Zhang, X. M. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2173. 10. Berkowitz, D. B.; Maiti, G. Org. Lett., 2004, 6, 2661. 11.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜