3,4-二氫-2H-吡喃 3,4-Dihydro-2H-pyran

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：110-87-2

MDL號(hào)：MFCD00006558

EINECS號(hào)：203-810-4

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：103493

PubChem號(hào)：24863242

物性數(shù)據(jù)

1. 性狀：無色易流動(dòng)液體

2. 相對密度（g/mL,20/4℃）：0.922

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：2.9

4. 熔點(diǎn)（oC）：-70

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）：86.5

6. 折射率（n20oC）：1.4423

7. 閃點(diǎn)（oC,閉口）：-15

8. 自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：240

9. 飽和蒸氣壓（kPa, 20oC）：120

10. 爆炸上限（%,V/V）：13.8

11. 爆炸下限（%,V/V）：1.1

12. 溶解性：能與乙醇、乙醚及一般有機(jī)溶劑混溶，微溶于水。

13. 常溫折射率（n²⁵）：1.4400

14. 臨界溫度（oC）：288.85

15. 臨界壓力（MPa）：4.56

16. 臨界密度（g·cm^-3）：0.314

17. 臨界體積（cm³·mol^-1）：268

18. 臨界壓縮因子：0.262

19. 偏心因子：0.247

20. 凝固點(diǎn)（oC）：-15

21. 溶解性：溶于水、乙醇，微溶于氯仿。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：

大鼠經(jīng)口LD50：>4000mg/kg；

大鼠吸入LC50：>10700mg/m3/4H

2、刺激性：兔子經(jīng)皮，中度刺激。兔子經(jīng)眼，中度刺激。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，應(yīng)特別注意對水體的污染。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：17.20

2、   摩爾體積（cm³/mol）：70.6

3、   等張比容（90.2K）：157.2

4、   表面張力（dyne/cm）：24.5

5、   極化率（10^-24cm³）：6.82

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積9.2

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:57

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓不分解。禁止與強(qiáng)氧化劑接觸，避免受熱。易燃，遇高熱、明火及氧化劑能引起燃燒或爆炸。

2.與過氧化物接觸時(shí)，生成敏感的過氧化物。純化這些化合物會(huì)引起劇烈爆炸，分離這些產(chǎn)品要十分小心。

3.存在形式：存在于烤煙煙葉中。

貯存方法

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源、防靜電。庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

由四氫糠醇脫水、擴(kuò)環(huán)而得。

用途

1.通過聚合、加氫、氧化等反應(yīng)可制得四氫吡喃、戊二醇、戊二酸、戊內(nèi)酯、戊二烯以及樹脂類產(chǎn)品。還可用作醫(yī)藥中間體。溶劑、有機(jī)合成中間體。

2.廣泛用于羥基的保護(hù)，一般不與親核試劑和有機(jī)金屬試劑反應(yīng)，耐強(qiáng)堿，在低pH值或者Lewis酸條件下易變化。

醇的四氫吡喃化  四氫吡喃(THP)對醇的保護(hù)在有機(jī)合成中是十分有用的工具。手性醇與二氫吡喃的反應(yīng)引入了另外一個(gè)非對稱中心，因此得到非對映混合物 (式1)。這對純化和光譜分析帶來一定的困難，但并不妨礙其成功的應(yīng)用^[1]。

在非常溫和的反應(yīng)條件下 (0 ^oC，1 h, 89%~100%)，用(三甲基硅烷基)硫酸酯可以使醇發(fā)生四氫吡喃基化反應(yīng)，即使用丙烯基叔醇也不會(huì)有重排反應(yīng)發(fā)生。

四氫吡喃衍生物的分解  在MEM醚、MOM醚和1,3-二氧環(huán)戊烷存在條件下，有機(jī)錫磷酸鹽縮合反應(yīng)對于TEM醚的選擇性分裂十分有效，催化劑能重復(fù)使用。在叔丁基二甲硅烷基、乙酰基、甲磺酰基和甲氧甲醚以及在甲磺酰基催化劑Me₂Sn(SMe)₂-BF₃·Et₂O存在下，伯、仲、叔醇的THP醚會(huì)發(fā)生選擇性裂分^[2]。

硫醇的四氫吡喃化  硫醇的四氫吡喃衍生物可用于官能團(tuán)的屏蔽反應(yīng)中 (式2)。

與O-四氫吡喃醚相比，S-四氫吡喃醚在4mol/L HCl-MeOH條件下也能穩(wěn)定存在。用硝酸銀或溴化氫-三氟乙酸脫保護(hù)的反應(yīng)很容易進(jìn)行，有很高的產(chǎn)率。用碘或硫化氰、二硫化物可發(fā)生氧化反應(yīng)^[3]。

胺的四氫吡喃化  在催化量的對甲苯磺酸存在下,嘌呤與二氫吡喃反應(yīng)生成9-(2-四氫吡喃)衍生物 (式3)^[4]。

二氫吡喃的開環(huán)反應(yīng)  用正戊基鈉或正丁基鋰處理的二氫吡喃生成反式4-羥基-1-醇 (式4)^[5]。

在有機(jī)合成中，用THP保護(hù)的基團(tuán)有廣泛應(yīng)用。使用帶有鏈端保護(hù)醚的Gilman銅酸鹽試劑可以引入順式-CH=CHCH₂OH的結(jié)構(gòu) (式5)^[6]。

二氫吡喃與BrCH₂C(NOH)CO₂Et生成的嗪化合物可應(yīng)用于氨基三酯的合成中 (式6)^[7]。

一種簡單有效高化學(xué)選擇性的醇類和酚類化合物四氫吡喃基化的方法是在室溫下，以催化量的AlCl₃為載體的聚苯乙烯作用下進(jìn)行的。此方法對于對稱二醇的單保護(hù)有很高的選擇性 (式7)^[8]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN2376 3/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃 刺激

安全標(biāo)識(shí)：S9 S16 S33

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R11 R36/37/38

文獻(xiàn)

1. Corey, E. J.; Wollenberg, R. H.; Williams, D. R. Tetrahedron Lett., 1977, 2243. 2. Bolitt, V.; Mioskowski, C.; Shin, D. S.; Falck, J. R. Tetrahedron Lett., 1988, 4583. 3. Menger, F. M.; Chu, C. H. J. Org. Chem., 1981, 46, 5044. 4. Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1990, 55, 4770. 5. Speziale, A. J.; Ratts, K. W.; Marco, G. J. J. Org. Chem., 1961, 26, 4311. 6. Corey, E. J.; Wollenberg, R. H. J. Org. Chem., 1975, 40, 2265. 7. Gallos, J. K.; Sarli, V. C.; Massen, Z. S.; Varvogli, A. C.; Papadoyanni, C. Z.; Papaspyrou, S. D.; Argyropoulos, N. G. Tetrahedron, 2005, 61, 565. 8. Tamami, B.; Borujeny, K. P. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 715. 9.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [1]LIDE D R. Editor-in-Chief, CRC Handbook of Chemistry and Physics on CD-ROM, Version 2003, CRC Press. [2]Roeraade J, Enzell C R. J. Agric. Food Chem., 1972, 20: 1035-1059. [3]松島三兒(SANJI MATSUSHIMA). List of tobacco leaf components. Unpublished, 1986. [4]參考書：(煙草與煙氣化學(xué)成分)；謝劍平 主編；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 978-7-122-09119-2

備注

暫無

表征圖譜