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    物競編號 0K6Z
    分子式 CuBr2
    分子量 223.35
    標簽 二溴化銅, 溴化銅, 溴化銅, 二溴化銅, 溴化酮, copperbromide(cubr2), copperdibromide, Cupric Bromide, Copper(II) bromide, Copperic bromide , Copper(Ⅱ) bromide, 高純度化合物, 催化劑

    編號系統(tǒng)

    CAS號:7789-45-9

    MDL號:MFCD00010970

    EINECS號:232-167-2

    RTECS號:暫無

    BRN號:暫無

    PubChem號:24882065

    物性數(shù)據(jù)

    1.      性狀:黑色單斜晶系結(jié)晶,有潮解性。

    2.      密度(g/mL 25oC):4.71

    3.      相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

    4.      熔點(oC):498

    5.      沸點(oC,常壓):900

    6.      沸點(oC,5.2kPa):未確定

    7.      折射率(n20/D):未確定

    8.      閃點(oC,):900

    9.      比旋光度(o):未確定

    10.   自燃點或引燃溫度(oC):未確定

    11.   蒸氣壓(kPa,25oC):未確定

    12.   飽和蒸氣壓(kPa,60oC):未確定

    13.   燃燒熱(KJ/mol):未確定

    14.   臨界溫度(oC):未確定

    15.   臨界壓力(KPa):未確定

    16.   油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對數(shù)值(25℃):未確定

    17.   爆炸上限(%,V/V):未確定

    18.   爆炸下限(%,V/V):未確定

    19.   溶解性(mg/mL):極易溶于水,溶于乙醇、丙酮、吡啶、氨,不溶于苯。

    毒理學數(shù)據(jù)

    1、急性毒性:

    LD50:4000mg/Kg(大鼠經(jīng)口);4720mg/Kg(兔經(jīng)皮)。

    LC50:9400mg/m3,2小時(小鼠吸入)。

    生態(tài)學數(shù)據(jù)

    對水是稍微危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。

    分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

    暫無

    計算化學數(shù)據(jù)

    暫無

    性質(zhì)與穩(wěn)定性

    1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解。

    2.避免接觸水分/潮濕,氧化物,堿金屬.溶于丙酮、乙醇及吡啶而成綠色溶液。將溴化銅加熱則分解為溴化亞銅和溴。

    3.具有吸濕性。

    貯存方法

    必須干燥保存。

    合成方法

    1. 按反應式計量的氧化銅溶于熱的(避免煮沸)氫溴酸中,經(jīng)玻璃過濾器過濾后,立即將濾液置于硫酸上進行真空濃縮,使目標產(chǎn)物固化。

    用途

    溴化銅可以作為溴化試劑、氧化試劑和路易斯酸試劑。

    溴化銅是一個有效的溴化試劑,能作用于多種官能團化合物。如實現(xiàn)羰基鄰位亞甲基的溴化反應 (式1)[1]。當?shù)孜镏写嬖谄渌鼇喖谆珑摅w化合物時,溴化銅能識別羰基的位置,從而選擇性地實現(xiàn)羰基鄰位的溴化反應 (式2)[2]。

    溴化銅也能實現(xiàn)二酮化合物的α-溴化反應,進而再發(fā)生消除反應實現(xiàn)“一鍋法”引入羰基雙鍵 (式3)[3]。4-羰基唑啉在溴化銅和DBU作用下也能轉(zhuǎn)換為相應的共軛化合物(式4)[4]。

    在甲醇中,溴化銅還能實現(xiàn)非芳香環(huán)的烯烴和炔烴的二溴代或三溴代反應。如將烯丙醇轉(zhuǎn)換為1,2-二溴-3-羥基丙烷 (式5),或者將丙炔醇轉(zhuǎn)換為反式二溴烯丙醇或三溴烯丙醇 (式6)[5]

    溴化銅也能實現(xiàn)芳香環(huán)系統(tǒng)的溴化反應,如在四氯化碳中能高產(chǎn)率地實現(xiàn)蒽到9-溴代蒽的轉(zhuǎn)換 (式7)[6]。當蒽的9-位被鹵素、烷基、芳基占據(jù)時,能夠得到10-位溴化產(chǎn)物。反應對其它芳環(huán)系統(tǒng)同樣使用,如實現(xiàn)3-吡咯羧酸酯的溴化反應得到4-溴吡咯衍生物 (式8)。

    溴化銅也能實現(xiàn)烯丙醇的溴化反應,如在硅膠支持下區(qū)域選擇性實現(xiàn)3-羥基-2-亞甲基丙酸酯或3-羥基-2-亞甲基丙腈的溴化反應 (式9)[7]。若沒有硅膠存在,則該反應不會發(fā)生。當吸附在其它試劑如氧化鋁、氧化鎂或氧化鈦上時,則發(fā)生很多副反應。

    此外,溴化銅與叔丁基過氧化氫t-BuOOH結(jié)合,在乙酸或酸酐溶劑中還能實現(xiàn)芐基的溴化反應 (式10)[8]。雖然這種方法的產(chǎn)率相比用NBS的方法要低,但是它沒有溶解度的問題,能實現(xiàn)在有機溶劑中不溶解的底物的溴化反應。

    溴化銅還能參與共軛加成反應,如格氏試劑對α,β-不飽和酯的1,4-加成反應在催化量的溴化銅和HMPA存在下能夠得到促進 (式11)[9],而溴化銅不會被格氏試劑還原。

     溴化銅作為一個高價銅試劑,也能用于氧化反應,如氧化烯丙基錫試劑與硅基烯醇醚的碳-碳鍵形成反應 (式12)[10]。

    安全信息

    危險運輸編碼:UN 3260 8/PG 3

    危險品標志:腐蝕

    安全標識:S26 S45 S36/S37/S39

    危險標識:R22 R34

    文獻

    1. Bauer, D. P.; Macomber, R. S. J. Org. Chem., 1975, 40, 1990. 2. Glazier, E. R. J. Org. Chem., 1962, 27, 4397. 3. Miller, D. D.; Moorthy, K. B.; Hamada, A. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 555. 4. Barrish, J. C.; Singh, J.; Spergel, S. H.; Han, W.-C.; Kissick, T. P.; Kronenthal, D. R.; Mueller, R. H. J. Org. Chem., 1993, 58, 4494. 5. Castro. C. E.; Gaughan, E. J.; Owsley, D. C. J. Org. Chem., 1965, 30, 587. 6. Mosnaim, D.; Nonhebel, D. C. Tetrahedron, 1969, 25, 1591. 7. Gruiec, A.; Foucaud, A.; Moinet, C. New. J. Chem., 1991, 15, 943. 8. Chaintreau, A.; Adrian, G.; Couturier, D. Synth. Commun., 1981, 11, 669. 9. Sakata, H.; Aoki, Y.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 1161. 10. Takeda, T.; Ogawa, S.; Koyama, M.; Kato, T.; Fujiwara, T. Chem. Lett., 1989, 1257. 11.參考書:現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業(yè)出版社;ISBN 7-5025-8542-7

    備注

    暫無

    表征圖譜

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