硼烷吡啶 Borane pyridine complex

編號系統

CAS號：110-51-0

MDL號：MFCD00012435

EINECS號：203-773-4

RTECS號：US3675000

BRN號：暫無

PubChem號：24850651

物性數據

1.      性狀：無色液體，類似胺。

2.      密度（g/mL,25℃）：0.920

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（oC）：10-11

5.      沸點（oC,常壓）：65

6.      沸點（oC,kPa）：未確定

7.      折射率：1.5280

8.      閃點（oC）：21

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（mmHg,oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa, oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：易溶于醇、醚，幾乎不溶于水。

毒理學數據

1、 急性毒性：

大鼠經口LD5O：95400ug/kg

大鼠經腹腔LD5O：64800ug/kg

豚鼠皮膚LD5O：200mg/kg

豚鼠腹腔LD5O：54mg/kg

口腔  LD      94500mg/kg(rat)

皮膚  LD      200mg/kg(guinea pig)

生態學數據

總括注解 

水危害級別1（德國規例）（通過名單進行自我評估）該物質對水有稍微危害的。

不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水、水道或污水系統。 

若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積12.9

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:30.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:2

性質與穩定性

1.性質穩定,常溫常壓不分解。避免與水、酸、空氣、氧化物接觸。

2.中性水溶液中較穩定，使用時可能釋放出氯化氫。應該在通風櫥中進行操作。

貯存方法

儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、防靜電。保持容器密封，遠離氧化劑，空氣。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

將干燥的氯化氫氣體通入吡啶的無水乙醚溶液中，濾出固體吡啶鹽酸鹽，將其干燥后懸浮于吡啶中，加入硼氫化鈉的吡啶溶液，在室溫下反應。然后濾出反應物中的氯化鈉沉淀，在50℃減壓蒸除吡啶，加入等體積的無水乙醚，使未反應的吡啶鹽酸鹽沉淀。過濾；減壓蒸除乙醚，得成品。

用途

1.高溫條件下用于還原反應和硼氫化反應。

2.在堿性條件下使用的還原劑。在溫和條件下能還原醛、酮、酞氯和故酸成醇，而醋不起反應。

3.硼烷-吡啶復合物是一種中等強度的還原性試劑，在質子性溶劑中，它的穩定性和溶解性均優于硼氫化鈉。若該試劑在溶液中與有機弱酸或路易斯酸配位，可用于還原氨基化反應、還原羰基、雜環化合物、對甲苯磺酰腙以及肟等；若在強酸中則可將醛轉化為醚。此外，它也可用作一種弱的硼氫化試劑。

還原氨基化反應  由于價格低廉，且毒性較小，硼烷-吡啶復合物常代替氰基硼氫化鈉進行醛或酮的還原氨基化反應^[1]；在乙酸/甲苯體系中，硼烷-吡啶比硼氫化鈉所進行的還原氨基化反應具有更高的產率。由于該試劑在水溶液中的溶解性較好，因此常作為蛋白質的甲基化試劑。如使用樹脂進行的還原氨基化反應 (式1)^[1~3]。

羰基的還原  相比較硼烷與一級胺或二級胺所形成的復合物而言，硼烷-吡啶復合物的還原性、立體和化學選擇性均較弱，但是在有機弱酸的作用下其反應速率加快。如0 ^oC下，在水溶液中還原二酮化合物的產率為87%，反應的選擇性達到90%以上 (式2)^[4]。

當分子中存在其它不飽和官能團時，硼烷-吡啶也能夠選擇性地對羰基進行還原^[5,6]，分子中的氰基在反應前后均未發生變化 (式3)^[5]。

另外，當分子中存在有兩個羰基時，如β-羰基酯，使用硼烷-吡啶同樣能夠進行選擇性還原 (式4)^[7,8]。

還原胺的烷基化反應  使用固相合成的方法實現還原胺的烷基化是組合化學中引入小分子庫的一種非常有用的方法，硼烷-吡啶即可實現這一目標 (式5)^[9]。

對烯鍵的加氫還原  在活化試劑(如碘)的存在下，硼烷-吡啶也可對碳-碳雙鍵進行加氫還原，產物具有一定的化學選擇性 (式6)^[10]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1992 3/PG 2

危險品標志：很易燃 有毒

安全標識：S26 S43 S45 S36/S37

危險標識：R10 R15 R20 R24/25 R36/38

文獻

1. Robinson, D. E.; Holladay, M. W. Org. Lett., 2000, 2, 2777. 2. Abdel-Magid, A. F.; Carson, K. G.; Harris, B. D.; Maryanoff, C. A.; Shah, R. D. J. Org. Chem., 1996, 61, 3849. 3. Alexandre, F.-R.; Pantaleone, D. P.; Taylor, P. P.; Fotheringham, I. G.; Ager, D. J.; Turner, N. J. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 707. 4. Bartoli, G.; Bosco, M.; Bellucci, M. C.; Dalpozzo, R.; Marcantoni, E.; Sambri, L. Org. Lett., 2000, 2, 45. 5. Dalpozzo, R.; Bartoli, G.; Bosco, M.; De Nino, A.; Procopio, A.; Sambri, L.; Tagarelli, A. Eur. J. Org. Chem., 2001, 2971. 6. Marcantoni, E.; Cingolani, S.; Bartoli, G.; Bosco, M.; Sambri, L. J. Org. Chem., 1998, 63, 3624. 7. Marcantoni, E.; Alessandrini, S.; Malavolta, M.; Bartoli, G.; Bellucci, M. C.; Sambri, L.; Dalpozzo, R. J. Org. Chem., 1999, 64, 1986. 8. Acocella, M. R.; Mancheno, O. G.; Bella, M.; Jorgensen, K.A. J. Org. Chem., 2004, 69, 8165. 9. Khan, N. M.; Arumugam, V.; Balasubramanian, S. Tetrahedron Lett., 1996, 37, 4819. 10. Clay, J. M.; Vedejs, E. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5766. 11.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜