乙酸汞 Mercury(II) acetate

編號系統

CAS號：1600-27-7

MDL號：MFCD00012165

EINECS號：216-491-1

RTECS號：AI8575000

BRN號：3563831

PubChem號：24887934

物性數據

1.       性狀：具有珍珠光澤白色片狀結晶或淺黃色粉末。有乙酸氣味。

2.       密度（g/mL,25/4℃）： 3.27

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點（oC）：178～180

5.       沸點（oC,常壓）：未確定

6.       沸點（oC,5.2kPa）： 未確定

7.       折射率： 未確定

8.       閃點（oC）： 未確定

9.       比旋光度（o）： 未確定

10.    自燃點或引燃溫度（oC）： 未確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）： 未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）： 未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）： 未確定

15.    臨界壓力（KPa）： 未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數的對數值： 未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）： 未確定

19.    溶解性：溶于二氯甲烷、乙酸、水(在水中會慢慢水解為HgO)；微溶于醇；不溶于苯、己烷等。

毒理學數據

1、急性毒性：大鼠經口腔LD50： 40900mg/kg；

2、急性毒性：小鼠經口腔LC50： 23900mg/kg；

3、急性毒性：大鼠刺激皮膚LD50：570mg/kg

生態(tài)學數據

對水是極其危害的，即使是小量的產品滲入地下也會對飲用水造成危險若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1、   氫鍵供體數量：0

2、   氫鍵受體數量：4

3、   可旋轉化學鍵數量：4

4、   拓撲分子極性表面積（TPSA）：52.6

5、   重原子數量：9

6、   表面電荷：0

7、   復雜度：108

8、   同位素原子數量：0

9、   確定原子立構中心數量：0

10、   不確定原子立構中心數量：0

11、   確定化學鍵立構中心數量：0

12、   不確定化學鍵立構中心數量：0

13、   共價鍵單元數量：1

性質與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免氧化物 酸 光接觸。

2.有醋酸氣味，溶于水和乙醇。1g醋酸汞（Ⅱ）溶于25mL冷水或1mL沸水中。水溶液易水解，加熱時可生成黃色的堿式鹽，在放置過程中也會產生黃色沉淀。

3.醋酸汞（Ⅱ）能感光，在保存期間顏色將變黃，并發(fā)出乙酸味，應避光密封保存。為劇毒品，有腐蝕性，勿與人體接觸。

4.有毒，吸入或與皮膚接觸時極毒，并有蓄積性危害。

5.容易吸潮的晶體，從乙酸中重結晶后, 應保存在干燥器中。

6.該試劑為劇毒物質，很容易通過皮膚被吸收，同時還具有強的腐蝕性；任何汞的化合物都應該嚴格控制；加熱時會分解生成有毒的汞蒸氣，應該避免見光。

貯存方法

避光密封保存

合成方法

1.由乙酸與黃色氧化汞反應而得。將300ml30%的乙酸加熱后，逐漸加入110g黃色氧化汞。溶解后趁熱過濾，于暗處濃縮濾液至有結晶薄膜生成。經冷卻，濾出結晶。母液再經濃縮結晶，得乙酸汞100g。

2.稱取20g黃色氧化汞加至30mL 50%的醋酸溶液中，加熱使溶，溶解后趁熱過濾，濾液用冰冷卻，晶體析出。濾出生成的結晶，用少量乙酸甲酯洗滌。可用乙酸酯或乙酸水溶液進行重結晶。所得產品置于真空保干器中干燥。

3.將300mL 30%醋酸加熱后，逐漸加入110g黃色氧化汞，溶解后趁熱過濾。濾液在暗處濃縮至有結晶薄膜生成，冷卻，抽濾出結晶，儲于深色瓶中，母液進一步蒸發(fā)至相對密度為1.45時，又析出部分結晶。產量100g，產率61%～62%。

用途

1.用作有機合成催化劑，用于醫(yī)藥工來和分析試劑。該品為劇毒品。

2.用作分析試劑，也用于有機合成。

3.可用作有機合成反應催化劑及乙烯吸收劑。

4.定氮時用作催化劑，在氣體分析中用以吸收乙烯，有機化合物的汞化，測定乙烯硫脲。

5.羥汞化作用  親電試劑Hg²⁺可以進攻烯烴雙鍵發(fā)生馬氏加成，主要是反式加成產物 (式1)^[1]。當有過氧化物存在時，烯烴還會發(fā)生過氧羥汞化作用。在甲醇溶液中，炔烴或丙二烯可以發(fā)生烷氧汞化作用生成乙烯基醚 (式2)^[2]。

汞化作用對立體因素要求就像硼氫化一樣很高^[3]。烯烴的反應活性：末端二取代 >末端一取代 > 中間二取代 >> 三取代 > 四取代 (式3)^[4]。順式烯烴比反式烯烴更活潑，同時，烯醇又比任何的烯烴都活潑^[5]。

鄰位基團的參與可以控制環(huán)結構，比如四氫呋喃^[6]，螺環(huán)乙縮醛 (式4)^[7]，環(huán)過氧化物^[8]以及立體選擇性地引入羥基。

氨汞化作用  氨基烯烴同樣可以和醋酸汞成環(huán)，生成不同的含氮雜環(huán)。不飽和肟與醋酸汞可以發(fā)生關環(huán)反應生成硝化物，而硝化物可以進一步發(fā)生 [3+2] 環(huán)加成反應 (式5)^[9]。

環(huán)丙烷的開環(huán)化  環(huán)丙烷遇到二價汞會發(fā)生裂解，同時如AcO基或MeOH這樣的親核試劑也可以與產物結合 (式6)^[10]。

其它反應  1,3-二烷基異硫脲在醋酸汞作用下生成1,3-二烷基-O-乙酰基異硫脲中間體，然后生成1,3-二烷基脲 (式7)^[11]。

配體與醋酸汞作用生成[Hg(N-C-N)Cl]配合物 (式8)，進一步用于合成其它金屬配合物^[12]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1629 6.1/PG 2

危險品標志：極毒 危害環(huán)境

安全標識：S13 S28 S36 S45 S60 S61

危險標識：R33 R26/27/28 R50/53

文獻

1. (a) Michael, J. P.; Blom, N. F.; Glintenkamp, L. A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1991, 1855. (b) Kartashov, V. R.; Sokolova, T. N.; Timofeev, I. V.; Grishin, Yu. K.; Bazhenov, D. V.; Zefirov, N. S. Zh. Org. Khim., 1991, 27, 2077. (c) Lambert, J. B.; Emblidge, R. W.; Zhao. Y. J. Org. Chem., 1994, 59, 5397. 2. (a) Baddetti, M.; Floris, B.; Spadafora, G. J. Org. Chem., 1989, 54, 5934. (b) Baddetti, M.; Bocelli, G. Chem. Commun., 1990, 257. 3. Broughton, H. B.; Green, S. M.; Rzepa, H. S. Chem. Commun., 1992, 998. 4. (a)Morisaki, M.; Rubio-Lightbourn, J.; Ikekawa, N. Chem. Pharm. Bull., 1973, 21, 457. (b) Link, C. M.; Jansen, D. K.; Sukenik, C. H. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 7798. 5. Carnevale, G.; Danini, E.; Iacarine, C.; Trogolo, C. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1990, 989. 6. Kraus, G. A.; Li, J.; Gordon, M. S.; Jensen, J. H. J. Org. Chem., 1995, 60, 1154. 7. DeVoss, J. J.; Jamie, J. F.; Blanchdield, J. T.; Fletcher, M. T.; O’Shea, M. G.; Kitching, W. Tetrahedron, 1991, 47, 1985. 8. Bloodworth, A. J.; Tallant, N. A. Chem. Commun., 1992, 34, 428. 9. Grigg, R.; Hadjisoteriou, M.; Kennewell, P.; Markandu, J.; Thornton-Pett, M. Chem. Commun., 1992, 34, 349. 10. Coxon, J. M.; Steel, P. J.; Whittington, B. I. J. Org. Chem., 1990, 55, 4136. 11. Natarajan, A.; Guo, Y. H.; Arthanari, H.; Wagner, G.; Halperin, J. A.; Chorev, M. J. Org. Chem., 2005, 70, 6362. 12. Soro, B.; Stoccoro, S.; Minghetti, G.; Zucca, A.; Cinellu, M. A.; Gladiali, S.; Manassero, M.; Sansoni, M. Organometallics, 2005, 24, 53. 13.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜