異硫氰酸苯酯 Phenyl isothiocyanate

編號系統(tǒng)

CAS號：103-72-0

MDL號：MFCD00004798

EINECS號：203-138-1

RTECS號：NX9275000

BRN號：471392

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色或淡黃色液體，有強烈刺激性氣味。^[13]

2.熔點（℃）：-21^[14]

3.沸點（℃）：221^[15]

4.相對密度（水=1）：1.13^[16]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.65^[17]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.13（47.2℃）^[18]

7.辛醇/水分配系數(shù)：3.28^[19]

8.閃點（℃）：87.8^[20]

9.溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚。^[21]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：大鼠腹膜腔LDLo：150mg/kg；小鼠經(jīng)口LD50：87mg/kg；小鼠腹膜腔LD50：100mg/kg；小鼠皮下LD50：250mg/kg；

2、生殖毒性：受孕6-14天的小鼠皮下TDLo：225mg/kgSEX/DURATION；

3、致突變性：

突變試驗：哺乳動物皮膚接觸，800μg/L；

細胞生成分析試驗：哺乳動物皮膚接觸，800μg/L。

4.急性毒性^[22]  LD50：87mg/kg（小鼠經(jīng)口）

5.其他^[23]  小鼠皮下最低中毒劑量（TDLo）：225mg/kg（孕6~14d），致中樞神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育異常，致眼、耳發(fā)育異常，致顱面部（包括鼻、舌）發(fā)育異常。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

4.其他有害作用^[24]  該物質(zhì)對環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對水體的污染。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：42.63

2、摩爾體積（cm³/mol）：129.8

3、等張比容（90.2K）：318.3

4、表面張力（dyne/cm）：36.1

5、介電常數(shù)：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：16.90

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積44.4

7.重原子數(shù)量:9

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:121

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.穩(wěn)定性^[25]  穩(wěn)定

2.禁配物^[26]  水、醇類、強堿、胺類、酸類、強氧化劑

3.避免接觸的條件^[27]  受熱、潮濕空氣

4.聚合危害^[28]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[29] 儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.由二苯硫脲與鹽酸反應(yīng)而得。將二苯硫脲加入鹽酸中加熱溶解，蒸餾出生成的異硫氰酸苯酯，在餾出的油狀物中，加入等體積水洗，分出水層，再用稀堿液洗滌。經(jīng)大量水洗后，用無水氯化鈣干燥，收集120-121℃（4.66kPa），即為成品。

2.由1,3-二苯基硫脲在濃硫酸作用下脫水后得到，也可以在硒催化下，三氯甲基碳酸酯與硫粉、N-苯基甲酰胺反應(yīng)制備得到^[1]。

3.制法：

于裝有攪拌器、蒸餾裝置的反應(yīng)瓶中，加入二苯基硫脲（2）1.15kg（5.0mol），25%的鹽酸4L，攪拌下加熱溶解。而后繼續(xù)升溫，不斷蒸出生成的異硫氰酸苯酯。直至無油狀物鎦出。鎦出液中加入等體積的水。分出水層，有機層用稀堿洗滌，再水洗，無水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾，收集120～121℃/4.66kPa的餾分，得異硫氰酸苯酯（1）420g，收率62%。^[31]

4.制法：

于裝有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入濃氨水90mL，冰鹽浴冷卻下加入純的二硫化碳54g（0.71mol），而后慢慢滴加苯胺（2）56g（0.71mol），約20min加完。加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)30min，并再放置30min。分出生成的鹽。將鹽轉(zhuǎn)移到5L的反應(yīng)瓶中，加入800mL水溶解。攪拌下加入由銷售鉛200g（0.605mol）溶于400mL水配成的溶液，生成硫化鉛沉淀。水蒸氣蒸餾，接受瓶中放入10mL（0.5mol/L）的稀硫酸。蒸出餾出液約2～3L。分出油層，無水氯化鈣干燥，減壓蒸餾，收集120～121℃/4.66kPa的餾分，得異硫氰酸苯酯（1）62g，收率76%。[32]

用途

1.異硫氰酸苯酯可用來合成苯硫脲衍生物^[2~4]和雜環(huán)化合物^[5,6]。

合成苯硫脲  異硫氰酸苯酯與胺反應(yīng)，形成苯硫脲衍生物 (式1，式2)^[7,8]。

在正丁基鋰作用下，芳香烴衍生物也可以與異硫氰酸苯酯在苯環(huán)上發(fā)生反應(yīng) (式3)^[9]。

環(huán)合反應(yīng)  異硫氰酸苯酯可以合并到環(huán)結(jié)構(gòu)中，從而產(chǎn)生各種各樣的雜環(huán)化合物 (式4~式6)^[10,11]。

[3+2] 環(huán)加成反應(yīng)  異硫氰酸苯酯可以與炔發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)，形成的有機活性中間體卡賓再與過量異硫氰酸苯酯反應(yīng)，形成相應(yīng)雜環(huán)化合物 (式7)^[12]。

2.用作有機合成中間體，及合成藥物，也用于生化分析。^[30]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1993 3/PG 2

危險品標志：有毒 危害環(huán)境

安全標識：S23 S26 S45 S61 S36/S37/S39

危險標識：R25 R34 R42/43 R51/53

文獻

[1~12]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [13~30]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [31][32]參考文獻：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al.Vogel’s Textbook of Practical Chemistry. Longman London and Nem York. Fourh edition,1978:736. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜