勞氏試劑 Lawesson's reagent

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：19172-47-5

MDL號(hào)：MFCD00005171

EINECS號(hào)：242-855-4

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：1024888

PubChem號(hào)：暫無

物性數(shù)據(jù)

1. 性狀：淡黃色固體

2. 密度（g/mL,25/4℃）：不確定

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：不確定

4. 熔點(diǎn)（oC）：228-229

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）：不確定

6. 沸點(diǎn)（oC, 5.2kPa）：不確定

7. 折射率：不確定

8. 閃點(diǎn)（oC）：不確定

9. 比旋光度（o）：不確定

10. 自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：不確定

11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：不確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：不確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：不確定

14. 臨界溫度（oC）：不確定

15. 臨界壓力（KPa）：不確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：不確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：不確定

18. 爆炸下限（%,V/V）：不確定

19. 溶解性：溶于部分極性有機(jī)溶劑，在沸騰的苯、甲苯和二甲苯中有一定的溶解度，并經(jīng)常在這些溶劑中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產(chǎn)品接觸地下水，水道或污水系統(tǒng)，未經(jīng)政府許可勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：105.65

2、   摩爾體積（cm³/mol）：271.5

3、   等張比容（90.2K）：795.6

4、   表面張力（dyne/cm）：73.6

5、   極化率（10^-24cm³）：41.88

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:6.1

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:6

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:4

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積133

7.重原子數(shù)量:22

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:425

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定

避免的物料：水分/潮濕 氧化物

2.對空氣和濕氣相對比較穩(wěn)定。但是在使用中會(huì)放出H₂S，所以建議在通風(fēng)櫥中操作和使用。

貯存方法

常溫密閉避光，通風(fēng)干燥惰性氣體下

合成方法

1.在通風(fēng)櫥中和干燥條件下，將108克(1摩爾)苯甲醚與44.4克(0.1摩爾)五硫化二磷二聚休(P4O10)一起加熱至回流，當(dāng)溫度達(dá)145℃時(shí)，即開始放出硫化氫。將溫度逐漸升到150℃并保持1.5小時(shí)，使多硫化磷完全溶解，并形成清亮的淡桔黃色擠液。稍后，即有淡黃色沉淀析出。最后將溫度升至155-160℃使回流約6小時(shí)，摹本上不再有硫化氫逸出后，冷卻反應(yīng)混合物，比廣:物結(jié)晶成塊。用苯洗滌，真空中加熱干燥，得產(chǎn)率80%。

2.實(shí)驗(yàn)室可以按照標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)操作步驟從苯甲醚和P₄O₁₀為原料來制備^[1]。

用途

Lawesson試劑在有機(jī)合成中主要被用作硫羰基化試劑，將羰基轉(zhuǎn)變成為相應(yīng)的硫羰基。雖然這個(gè)過程也可以由一些無機(jī)試劑來完成(例如：P₄O₁₀)，但是由于Lawesson試劑在有機(jī)溶劑中具有一定的溶解度，所以不僅反應(yīng)產(chǎn)率較高，而且后處理也比較方便。

由一般的酮羰基生成的硫酮不穩(wěn)定，但是那些被芳基穩(wěn)定的芳酮可以順利地得到相應(yīng)的硫酮化合物 (式1)^[2,3]。

Lawesson試劑與酯在類似的條件下反應(yīng)，可以生成相應(yīng)的硫代酯。該反應(yīng)是一個(gè)效率很高的反應(yīng)，即使有多個(gè)不同的酯基也可以同時(shí)被轉(zhuǎn)變成為相應(yīng)的硫代酯 (式2)^[4,5]。

硫代酰胺是硫羰基化合物中最穩(wěn)定的化合物，所以也是文獻(xiàn)中研究的比較多的一類反應(yīng)。該反應(yīng)在一般情況下可以通過試劑與底物在高沸點(diǎn)的溶劑中一起共熱 (式3)^[6~8]。如果適當(dāng)?shù)乜刂品磻?yīng)原料的用量和反應(yīng)條件，也可以在酯基存在的情況下選擇性地將酰胺轉(zhuǎn)變成為硫代酰胺 (式4)^[9]。

此外，Lawesson試劑的脫氧能力也值得關(guān)注。例如：它可以在非常溫和的條件下選擇性地使亞砜脫氧，生成相應(yīng)的硫醚產(chǎn)物，該反應(yīng)具有一定的合成意義 (式5)^[10,11]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 3278

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃 有害

安全標(biāo)識(shí)：S8 S22 S43 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R20/21/22 R15/29

文獻(xiàn)

1. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O. Org. Synth., 1984, 62, 158. 2. Miki, T.; Kori, M.; Fujishima, A.; M., Hiroshi; Tozawa, R.; Nakamura, M. et al. Bioorg. Med. Chem., 2002, 10, 385. 3. Huszthy, P.; Kontos, Z.; Vermes, B.; Pinter, A. Tetrahedron, 2001, 57, 4967. 4. Filippi, J.-J.; Fernandez, X.; Lizzani-Cuvelier, L.; Loiseau, A.-M. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 6267. 5. Silvestri, M. A.; Nagarajan, M.; De Clercq, E.; Pannecouque, C.; Cushman, M. J. Med. Chem., 2004, 47, 3149. 6. Nguyen, T.; Wicki, M. A.; Snieckus, V. J. Org. Chem., 2004, 69, 7816. 7. Maslen, H. L.; Hughes, D.; Hursthouse, M.; De Clercq, E.; Balzarini, J.; Simons, C. J. Med. Chem., 2004, 47, 5482. 8. Athanassopoulos, C. M.; Garnelis, T.; Vahliotis, D.; Papaioannou, D. Org. Lett., 2005, 7, 561. 9. Bagley, M. C.; Chapaneri, K.; Dale, J. W.; Xiong, X.; Bower, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 1389. 10. Ishii, A.; Kashiura, S.; Oshida, H.; Nakayama, J. Org. Lett., 2004, 6, 2623. 11. Bates, D. K.; Li, X.; Jog, P. V. J. Org. Chem., 2004, 69, 2750. 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜