二甲基亞砜 Dimethyl sulfoxide

編號系統

CAS號：67-68-5

MDL號：MFCD00002089

EINECS號：200-664-3

RTECS號：PV6210000

BRN號：506008

PubChem號：24893703

物性數據

1.       性狀：無色黏稠透明油狀液體或結晶體。具弱堿性，幾乎無臭，稍帶苦味。

2.       密度（g/mL,20/4℃）：1.100

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：2.7

4.       熔點（oC）：18.45

5.       沸點（oC,常壓）：189

6.       折射率（25oC）：1.4795

7.       黏度（mPa·s,25oC）：1.1

8.       閃點（oC,開口）：95

9.       燃點（oC）：300~302

10.    蒸發熱（KJ/mol,25oC）：52.92

11.    熔化熱（KJ/mol）：13.94

12.    生成熱（KJ/mol）：-197.66

13.    燃燒熱（KJ/mol,定容）：1793.16

14.    比熱容（KJ/(kg·K),25oC,定壓）：1.95

15.    電導率（S/m,20oC）：3×10^-8

16.    蒸氣壓（kPa,20oC）：0.049

17.    蒸氣壓（kPa,30oC）：0.101

18.    蒸氣壓（kPa,47.4oC）：0.376

19.    蒸氣壓（kPa,56.6oC）：0.681

20.    爆炸下限（%,V/V）：2.6

21.    爆炸上限（%,V/V）：28.5

22.    體膨脹系數（K^-1）：0.00088

23.    溶解性：可與水以任意比例混合，除石油醚外，可溶解一般有機溶劑。在20℃時能吸收氯化氫30%（重量）、二氧化氮30%（重量）、二氧化硫65%（重量）,不溶于除乙炔外的脂肪烴化合物。對多種化合物有溶解能力。溶于水、乙二醇、丙酮、乙醚、苯、烴類氯化物、乙二醇的酯等。

毒理學數據

屬微毒類，大鼠經口LD50為18g/kg。但對人體皮膚有滲透性，對眼有刺激作用。

生態學數據

暫無

分子結構數據

1、   摩爾折射率：20.17

2、   摩爾體積（cm³/mol）：71.0

3、   等張比容（90.2K）：182.6

4、   表面張力（dyne/cm）：43.6

5、   極化率（10^-24cm³）：7.99

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:-0.6

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積36.3

7.重原子數量:4

8.表面電荷:0

9.復雜度:29

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.無色液體，可燃，幾乎無臭，帶有苦味。該品是極性高的有機溶劑，可與水以任意比例混合，除石油醚外，可溶解一般有機溶劑。在20℃時能吸收氯化氫30%（重量）；二氧化氮30%（重量）；二氧化硫65%（重量）。有強烈吸濕性，在20℃，當相對濕度為60%時，可從空氣吸收相當于自身重量70%的水分。該品是弱氧化劑，不含水的二甲基亞砜對金屬無腐蝕性。含水時對鐵；銅等金屬有腐蝕性，但對鋁不腐蝕。對堿穩定。在酸存在時加熱會產生少量的甲基硫醇；甲醛；二甲基硫；甲磺酸等化合物。在高溫下有分解現象，遇氯能發生激烈反應，在空氣中燃燒發出淡藍色火焰。

化學性質：二甲亞砜還原生成甲硫醚。受強氧化劑作用氧化成二甲砜；

2.二甲亞砜與酰氯類物質如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接觸時，發生激烈的放熱分解反應。與硝酸結合，生成(CH3)2SO·NHO3。與碳酸鋇作用可使二甲亞砜再生。與濃氫碘酸作用，生成二甲硫磺化合物。

3.二甲亞砜有吸水性，用前需要進行干燥處理。

貯存方法

1.本品應密封于陰涼干燥處避光保存。

2.本品采用鋁桶、塑料桶或玻璃瓶包裝。貯存于陰涼通風干燥處，按易燃有毒物品規定貯運。

合成方法

二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得，由于所用的氧化劑和氧化方式不同，因而有不同的生產工藝。
1.甲醇二硫化碳法甲醇和二硫化碳為原料，以γ-Al2O3作催化劑，先合成二甲基硫醚，再與二氧化氮（或硝酸）氧化得二甲基亞砜。

2.雙氧水法 以丙酮作緩沖介質，使二甲硫醚與雙氧水反應。用該法生產二甲基亞砜成本較高，不適于大規模生產。
3.二氧化氮法 以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚；硫酸與亞硝酸鈉反應生成二氧化氮；二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進行氣液相氧化反應生成粗二甲基亞砜，也有直接用氧氣進行氧化，同樣生成粗二甲基亞砜，然后經減壓蒸餾，精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進的生產方法。

4.硫酸二甲酯法用硫酸二甲酯與硫化鈉反應，制得二甲基硫醚；硫酸與亞硝酸鈉反應生成二氧化氮；二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜，再經中和處理，蒸餾后得精二甲基亞砜。此外，用陽極氧化的方法由二甲硫醚生產二甲基亞砜。

精制方法：將二甲亞砜減壓蒸餾后，加入氧化鋁放置一夜，用高50cm，填有陶制鞍形填料的蒸餾塔，于266.6~399.9Pa、50℃進行減壓蒸餾，收集中間餾分。或將二甲亞砜與CaH2一起加熱一日，減壓蒸餾后用分子篩干燥，在氮氣流下再進行減壓蒸餾。也可以分步結晶精制。

5.將二甲硫醚 （ 由硫酸二甲酯與硫化鈉反應制得）與二氧化氮（ 由硫酸與亞硝酸鈉反應制得）在60～80℃進行氣液相氧化反應制得二甲基亞砜粗品，然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾，即得成品二甲基亞砜。主要反應式為：

6.以丙酮作為緩沖介質，加入相等物質量的二甲硫醚和雙氧水，攪拌反應，維持溫度20℃：

反應結束后，直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。

用途

1.可作有機溶劑；反應介質及有機合成中間體。用途極廣。本品具有很高的選擇性抽提能力，用作丙烯酸樹脂及聚砜樹酯的聚合和縮合溶劑；聚丙烯腈及乙酸纖維的聚合抽絲溶劑；烷烴與芳烴分離的抽提溶劑；用于芳烴；丁二烯抽提，腈綸紡絲；塑料溶劑及有機合成染料；制藥等工業的反應介質。在醫藥方面，二甲基亞砜有消炎止痛作用，對皮膚有強滲透力，因而可溶解某些藥物，使這類藥物向人體滲透從而達到治療目的。利用二甲基亞砜的這種載體特性，也可作為農藥的添加劑。在某些農藥中添加少量二甲基亞砜，有助于農藥向植物內滲透，以提高藥效。二甲基亞砜還可作為合成纖維的染色溶劑；去染劑；染色載體，也可作為回收乙炔；二氧化硫的吸收劑，合成纖維改性劑，防凍劑以及電容介質；剎車油；稀有金屬提取劑等。

2.二甲基亞砜是一種既溶于水又溶于有機溶劑的極為重要的非質子極性溶劑。廣泛用作溶劑和反應試劑，具有很高的選擇抽提能力。可用作烷烴與芳香烴分離的提取溶劑；用作聚酰胺、氟氯苯胺、
聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑；也用作乙炔、芳烴、二氧化硫及其他氣體的溶劑。DMSO有消炎止痛、利尿、鎮靜等作用，在醫藥工業中二甲基亞砜還可直接作為某些藥物的原料及載體，對皮膚有極強的滲透性，有助于藥物向人體滲透。還可用作電容介質、防凍劑、剎車油、稀有金屬提取劑等。

3. 用作分析試劑，如作電化學分析的溶劑、高溫溶劑及氣相色譜固定液。還用作反應介質。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：暫無

安全標識：暫無

危險標識：暫無

文獻

1. 綜述文獻見：Tidwell, T. T. Org. React., 1990, 39, 297. 2. Omura, K.; Swern, D. Tetrahedron, 1978, 34, 1651. 3. Mancuso, A. J.; Huang, S. L.; Swern. D. J. Org. Chem., 1978, 43, 2480. 4. Mancuso, A. J.; Brownfain, D. S.; Swern, D. J. Org. Chem., 1979, 44, 4148. 5. Smith, A. B.; Zheng, J. Tetrahedron, 2002, 58, 6455. 6. Marshall, J. A.; Piettre, A.; Paige, M. A.; Valeriote, F. J. Org. Chem., 2003, 68, 1771. 7. Lukesh, J. M.; Donaldson, W. A. Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 14, 757. 8. Phukan, P.; Sasmal, S.; Maier, M. E. Eur. J. Org. Chem., 2003, 1733. 9. Yoon, S.; Moon, H.; Hwang, S.; Choi, S.; Kang, S. Bioorg. Med. Chem., 1998, 6, 1043. 10. Seletsky, B. M.; Wang, Y.; Hawkins, L. D.; Palme, M. H. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 5547. 11. Liu, Y.; Vederas, J. C. J. Org. Chem., 1996, 61, 7856. 12. Harris, J. M.; Liu, Y.; Chai, S.; Andrews, M. D.; Vederas, J. C. J. Org. Chem., 1998, 63, 2407. 13. Nishide, K.; Patra, P. K.; Matoba, M.; Shanmugasundaram, K.; Node, M. Green Chemistry, 2004, 6, 142. [HYF]

備注

暫無

表征圖譜