三甲基碘硅烷 Iodotrimethylsilane

編號系統

CAS號：16029-98-4

MDL號：MFCD00001028

EINECS號：240-171-0

RTECS號：暫無

BRN號：1731136

PubChem號：24851696

物性數據

1. 性狀：可燃液體

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：1.41

4. 熔點（oC）：未確定

5. 沸點（oC,常壓）：106-108

6. 沸點（oC,5.2kPa）： 未確定

8. 閃點（oC）： -31

9. 比旋光度（o）： 未確定

10. 自燃點或引燃溫度（oC）： 未確定

11. 蒸氣壓（kPa,25oC）： 未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）： 未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）： 未確定

15. 臨界壓力（KPa）： 未確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值： 未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）： 未確定

19. 溶解性：溶于大多數有機溶劑，通常在CH₂Cl₂, CHCl₃, CCl₄, ClCH₂CH₂Cl和MeCN 中使用。

毒理學數據

暫無

生態學數據

暫無

分子結構數據

1、   摩爾折射率：37.63

2、   摩爾體積（cm³/mol）：132.6

3、   等張比容（90.2K）：284.6

4、   表面張力（dyne/cm）：21.2

5、   極化率（10^-24cm³）：14.91

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:0

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數量:5

8.表面電荷:0

9.復雜度:28.4

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

高度吸水性化合物，對空氣和濕氣非常敏感。

貯存方法

一般使用安瓿瓶包裝，不宜長期儲存。

合成方法

1.將5.6g（0.21mol）鋁粉和16.2g（0.10mol）六甲基二硅氧烷加入反應器，用氮氣置換空氣。加熱至60℃，攪拌下加入50.8g（0.2mol）碘，升溫至140℃回流1.5h。常壓蒸餾，得32.6-35.3g三甲基碘硅烷，收率82-88%。

2.現用現制
在帶有回流冷凝器的20毫升瓶中，將0.3克(2毫摩爾)六甲硅基二烷和0.5,克(2毫摩爾>碘，加熱至約65℃。發生放熱反應而生成均相溶液。回流1.5小時，即定量地生成三甲基碘硅烷.

3.用三甲基氯硅烷制現用現制
在4.5克(30毫摩爾)無水碘化鈉和25毫升干乙睛的溶液中，在攪拌及氮氣保護下，加入1.63克(15毫摩爾)三甲基氯硅烷。回流。

用途

1.用于有機合成。

2.在中性條件下分裂醚和酯的試劑。制三甲硅基烯醇醚，從氨基甲酸酯制胺，從a，β一不飽和酮制a一碘代酮，從芳醛制a，a一二碘代物，從β一酮酸酯和偕二酯脫酯基，從醇制碘代物，使酯水解;0一甲基芳醚選擇地脫甲基，麟酸甲酯脫甲基，亞砜脫氧，環氧化物分解。

3.三甲基碘硅烷(TMSI)是有機合成中最常見的反應試劑之一，有著非常廣泛的用途。它具有許多其它試劑不可替代的性質和功能，特別是它能夠在極其溫和的條件下選擇性地和高產率地斷裂醚、酯、碳酸酯、縮酮和內酯。

斷裂醚官能團的C-O鍵可能是TMSI 最重要和應用最頻繁的化學功能。該反應可在中性條件下數分鐘至數小時內完成，即使甲基醚也給出很好的結果。烷基被斷裂的次序是：叔烴基 >芐基 >烯丙基 >仲烴基 >伯烴基 (式1)^[2,3]。酚醚一般需要較高的溫度和較長的時間 (式2)^[4]。

TMSI斷裂酯的反應比其它同類試劑容易得多，但對各種酯的難易程度有一定的差異，

因此造就了選擇性的機會。這類反應中最有意義的工作是將它們用于多種碳酸酯保護基的去保護 (式3)^[5]，例如：選擇性去N-Boc^[6]或者N-Cbz (式4)^[7]。文獻還報道了在醚鍵的存在下可以實現對磷酸酯中C-O鍵的斷裂^[8]。

有多種方法可以將醇羥基轉化成為碘，但是使用TMSI進行的轉變條件之溫和以及效率之高，使之在糖化學中具有重要的地位。TMSI高度選擇性地將糖分子中縮醛的羥基轉化成為碘，而保持其它官能團不發生變化 (式5)^[9,10]。過量的TMSI與環醚化合物反應是獲得碘化物的另外一種非常有價值的反應。有時用這種方法生成的碘化物可以不經分離，直接用于下一步的烷基化反應 (式6)^[11,12]。

雖然TMSI很容易將醇轉化成相應的三甲基硅醚，或者將羰基轉化成為相應烯醇的三甲基硅醚 (式7)^[13,14]，但是由于TMSI操作和價格上的原因，完全可以用其它廉價和方便的試劑所替代。

安全信息

危險運輸編碼：UN 2924 3/PG 2

危險品標志：易燃 腐蝕

安全標識：S16 S26 S43 S45 S36/S37/S39

危險標識：R11 R14 R34

文獻

1. Posner, G. H.; Cho, C.; Anjeh, T. E. N.; Johnson, N.; Horst, R. L. J. Org. Chem., 1995, 60, 4617. 2. Kaiser, F.; Schwink, L.; Velder, J.; Schmalz, H.-G. J. Org. Chem., 2002, 67, 9248. 3. Garg, N. K.; Sarpong, R.; Stoltz, B. M. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 13179. 4. Anderson, J. C.; Denton, R. M.; Wilson, C. Org. Lett., 2005, 7, 123. 5. Shinohara, T.; Deng, H.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7334. 6. Lee, M.; Hesek, D.; Suvorov, M.; Lee, W.; Vakulenko, S.; Mobashery, S. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 16322. 7. Brenneman, J. B.; Martin, S. F. Org. Lett., 2004, 6, 1329. 8. Wu, T.; Froeyen, M.; Kempeneers, V.; Pannecouque, C.; Wang, J.; Busson, R.; De Clercq, E.; Herdewijn, P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5056. 9. Lam, S. N.; Gervay-Hague, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2387. 10. Du, W.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2005, 7, 2063. 11. Dabideen, D. R.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2004, 6, 973. 12. Bravo, F.; Viso, A.; Castillon, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 1172. 13. Winkler, J. D.; Doherty, E. M. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 7425. 14. Planas, L.; Perard-Viret, J.; Royer, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 3087. 15.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜