乙酸銠(II)二聚體 Rhodium(II) Acetate Dimer
結構式
| 物競編號 | 0N30 |
|---|---|
| 分子式 | C8H12O8Rh2 |
| 分子量 | 441.99 |
| 標簽 | 四乙酸二銠(II), 二聚醋酸銠, Dirhodium(II) Tetraacetate, Tetrakis(acetato)dirhodium(II), 催化劑 |
編號系統
CAS號：15956-28-2
MDL號：MFCD00003538
EINECS號：240-084-8
RTECS號：暫無
BRN號：暫無
PubChem號：24871707
物性數據
1. 性狀：綠色晶體
2. 密度（g/mL,25/4℃）：未確定
3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定
4. 熔點（oC）：205
5. 沸點（oC,常壓）：未確定
6. 沸點（oC,5.2kPa）： 未確定
7. 折射率： 未確定
8. 閃點（oC）： 未確定
9. 比旋光度（o）： 未確定
10. 自燃點或引燃溫度（oC）： 未確定
11. 蒸氣壓（kPa,25oC）： 未確定
12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）： 未確定
13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定
14. 臨界溫度（oC）： 未確定
15. 臨界壓力（KPa）： 未確定
16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值： 未確定
17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定
18. 爆炸下限（%,V/V）： 未確定
19. 溶解性：能夠溶于大多數極性有機溶劑，例如MeOH、HOAc、MeCN。
毒理學數據
1、急性毒性：大鼠腹腔LD10:115 mg/kg
生態學數據
通常對水是不危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。
分子結構數據
暫無
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值（XlogP）：
2、 氫鍵供體數量：0
3、 氫鍵受體數量：8
4、 可旋轉化學鍵數量：0
5、 互變異構體數量：
6、 拓撲分子極性表面積（TPSA）：161
7、 重原子數量：18
8、 表面電荷：0
9、 復雜度：25.5
10、 同位素原子數量：0
11、 確定原子立構中心數量：0
12、 不確定原子立構中心數量：0
13、 確定化學鍵立構中心數量：0
14、 不確定化學鍵立構中心數量：0
15、 共價鍵單元數量：6
性質與穩定性
1.常溫常壓下穩定
避免的物料：氧化物。2.用水或乙醇重結晶，得該溶劑的加合物Rh2(CH3COO)4·L2,加熱此加合物至120℃，即可失去溶劑得二聚醋酸銠。Rh2(CH3COO)4在低于240℃溫度下穩定，受熱至高溫則分解。
X射線晶體分析證明Rh2(CH3COO)4·2H2O為雙中心離子結構。
3.對空氣比較穩定，但具有吸濕性。
貯存方法
建議儲存在陰涼干燥處。
合成方法
1.取10g氫氧化銠Rh(OH)3·H2O懸浮于400mL冰醋酸中，經18h回流使其溶解，得深翡翠綠色的溶液，將溶液移入蒸發皿中，在水浴上加熱，蒸去大部分醋酸，殘液用減壓蒸餾裝置，在100℃下蒸去殘余的醋酸，殘留物用索氏(Soxlet)提取器以丙酮萃取，直至萃取液由藍綠色變成幾乎無色，用砂芯漏斗迅速濾出萃取液，并在水浴上蒸發濃縮至原體積的1/3，放入冷凍室18h，即析出暗綠色結晶，濾集晶體，用冰冷的丙酮少量多次地洗滌晶體，此時所得為二聚醋酸銠與丙酮的加合物，Rh2(CH3COO)4(CH3COCH3)2于室溫或于110℃下加熱，可使丙酮失去，得6.2g產物，產率62%。
2.可以從RhCl3.xH2O開始方便地來制備[1]。
用途
1.均相催化劑，用于烯烴、烯醇醚類的環丙烷化反應。醇類、環氧化物和醚類形成銠絡合物后的絕對構型測定。
2.在有機化學中的主要用途似乎與有機重氮化合物的反應緊緊地聯系在一起。許多類型的有機重氮化合物的反應結果顯示，四乙酸二銠是一個最方便和最普遍適用的催化劑[2]。
有機重氮化合物最重要的反應之一是與烯烴和炔烴生成三元環的產物[3~5]，如果不愿在催化劑篩選上深入探討的話，最方便的方法就是選用四乙酸二銠作為催化劑，而且一般會得到比較滿意的產率 (式1，式2)。
重氮化合物與烯烴的分子內反應特別有意義，可以得到稠環產物 (式3)[6,7]。由于四乙酸二銠很容易與手性配體發生配位生成手性配合物，所以將手性配體與四乙酸二銠配位后再參與催化反應，可以實現立體選擇性反應，得到手性環狀產物 (式4)[8,9]。
四乙酸二銠也在重氮化合物的 C-H、O-H、N-H、Si-H 鍵插入反應中起到高效催化作用和廣泛的應用 (式5)[10~13]。但是，最近報道的二重氮化合物在四乙酸二銠催化下分解發生分子內偶聯成環反應特別值得關注 (式6)[14]。
安全信息
危險運輸編碼：暫無
危險品標志：暫無
安全標識：暫無
危險標識：暫無
文獻
1. Rampel, G. A.; Legzdins, P.; Smith, H.; Wilkinson, G. Inorg. Synth., 1972, 13, 90. 2. 綜述文獻見：Doyle, M. P.; Forbes, D. C. Chem. Rev., 1998, 98, 911. 3. Li, K.; Du, W.; Que, N. L. S.; Liu, H. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 8763. 4. Banwell, M. G.; Edwards, A. J.; Jolliffe, K. A.; Smith, J. A.; Hamel, E.; Verdier-Pinard, P. Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 296. 5. Liao, L.; Zhang, F.; Yan, N.; Golen, J. A.; Fox, J. M. Tetrahedron, 2004, 60, 1803. 6. Lim, Y.-H.; McGee, K. F., Jr.; Sieburth, S. M. J. Org. Chem., 2002, 67, 6535. 7. Hughes, C. C.; Kennedy-Smith, J. J.; Trauner, D. Org. Lett., 2003, 5, 4113. 8. Lou, Y.; Horikawa, M.; Kloster, R. A.; Hawryluk, N. A.; Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 8916. 9. Hu, W.; Timmons, D. J.; Doyle, M. P. Org. Lett., 2002, 4, 901. 10. Watanabe, N.; Ikeno, A.; Minato, H.; Nakagawa, H.; Kohayakawa, C.; Tsuji, J. J. Med. Chem., 2003, 46, 3961. 11. Taillier, C.; Gille, B.; Bellosta, V.; Cossy, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2097. 12. Makhey, D.; Li, D.; Zhao, B.; Sim, S.; Li, T.; Liu, A.; Liu, L. F.; LaVoie, E. J. Bioorg. Med. Chem., 2003, 11, 1809. 13. Buck, R. T.; Coe, D. M.; Drysdale, M. J.; Ferris, L.; Haigh, D.; Moody, C. J.; Pearson, N. D.; Sanghera, J. B. Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 14, 791. 14. Doyle, M. P.; Hu, W.; Phillips, I. M.; Wee, A. G. H. Org. Lett., 2000, 2, 1777.
備注
暫無
表征圖譜
暫無圖譜
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