過氧化氫 Hydrogen peroxide

編號系統(tǒng)

CAS號：7722-84-1

MDL號：MFCD00011333

EINECS號：24895576

RTECS號：MX0899000

BRN號：3587191

PubChem號：24895576

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明液體，有微弱的特殊氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-0.4^[2]

3.沸點（℃）：150.2^[3]

4.相對密度（水=1）：1.46（無水）^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：1^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.67（30℃）^[6]

7.臨界壓力（MPa）：20.99^[7]

8.辛醇/水分配系數(shù)：-1.36^[8]

9.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚，不溶于苯、石油醚。^[9]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[10]  LD50：濃度為90%，376mg/kg（大鼠經(jīng)口）

2.刺激性^[11]  家兔經(jīng)眼：90%，1mg，重度刺激。

3.致突變性^[12]  微生物致突變：鼠傷寒沙門菌6μg/皿。姐妹染色單體交換：倉鼠肺353μmol/L。DNA損傷：人成纖維細胞28μmol/L；人淋巴細胞100μmol/L。程序外DNA合成：人成纖維細胞1mmol/L。

4.致癌性^[13]  IARC致癌性評論：G3，對人及動物致癌性證據(jù)不足。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.其它有害作用：爆炸性強氧化劑。過氧化氫本身不燃，但能與可燃物反應(yīng)放出大量熱量和氧氣而引起著火爆炸。過氧化氫在pH值為3.5～4.5時最穩(wěn)定，在堿性溶液中極易分解，在遇強光，特別是短波射線照射時也能發(fā)生分解。當加熱到 100℃以上時，開始急劇分解。它與許多有機物如糖、淀粉、醇類、石油產(chǎn)品等形成爆炸性混合物，在撞擊、受熱或電火花作用下能發(fā)生爆炸。過氧化氫與許多無機化合物或雜質(zhì)接觸后會迅速分解而導(dǎo)致爆炸，放出大量的熱量、氧和水蒸氣。大多數(shù)重金屬（如鐵、銅、銀、鉛、汞、鋅、鈷、鎳、鉻、錳等）及其氧化物和鹽類都是活性催化劑，塵土、香煙灰、碳粉、鐵銹等也能加速分解。濃度超過74%的過氧化氫，在具有適當?shù)狞c火源或溫度的密閉容器中，能產(chǎn)生氣相爆炸。

2.生態(tài)毒性^[14]

LC50：37.4mg/L（96h）（鯰魚）；16.4mg/L（96h）（黑頭呆魚）；42mg/L（48h）（鯉魚）；

EC50：2.4mg/L（96h）（水蚤）

3.生物降解性  暫無資料

4.非生物降解性  暫無資料

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：5.11

2、摩爾體積（cm³/mol）：23.5

3、等張比容（90.2K）：65.6

4、表面張力（dyne/cm）：60.2

5、極化率（10^-24cm³）：2.02

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:-0.9

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積40.5

7.重原子數(shù)量:2

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:0

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.極不穩(wěn)定，遇熱、光、粗糙表面、重金屬及其他雜質(zhì)會引起分解，同時放出氧和熱。具有較強的氧化能力，為強氧化劑。在有酸存在下較穩(wěn)定，有腐蝕性。高濃度的過氧化氫能使有機物質(zhì)燃燒。與二氧化錳相互作用，能引起爆炸。工作接觸時要穿防護衣，戴聚乙烯或聚氯乙烯制的手套和聚合材料制的透明防護眼鏡和面具。如觸及皮膚或濺入眼睛用溫水沖洗。30%的水溶液的熔點為-32.6℃，沸點107℃，相對密度1.132。過氧化氫具有強氧化性，但在某些場合也可以作為還原劑。高濃度過氧化氫溶液可因雜質(zhì)或金屬粉而引起爆炸性分解。另外，高濃度過氧化氫與皮膚接觸時，會引起水腫，所以一旦皮膚接觸到高濃度過氧化氫時應(yīng)立即用大量水沖洗。

2.能與水醇任意混溶，水溶液具弱酸性。有氧化性。有腐蝕性，能引起灼傷。貯存時會分解為水和氧，可加入少量乙酰基苯胺、乙酰基乙氧基苯胺作穩(wěn)定劑。本品具有腐蝕性，其液體如濺在皮膚上很快會呈現(xiàn)白色并具有灼傷感，其氣體則會刺激眼睛和肺部。

3.過氧化氫的化學(xué)性質(zhì)有弱酸性、氧化性、還原性不穩(wěn)定性。過氧化氫既有氧化性也有還原性，其中又以氧化性為主；過氧化氫遇強氧化劑時，發(fā)生還原反應(yīng)；過氧化氫在發(fā)生氧化反應(yīng)或還原反應(yīng)時，其本身都不給環(huán)境造成雜質(zhì)，因此，過氧化氫是某些物質(zhì)制備和除雜質(zhì)時較為理想的氧化劑或還原劑。

4.高濃度的過氧化氫溶液和蒸氣對人體都有較強的刺激性作用和腐蝕性。含量在30%以上的溶液接觸皮膚，會使之變白并有刺痛感；接觸眼睛能引起炎癥，甚至灼傷。含量在50mg/kg以上的蒸氣能強烈刺激眼睛和黏膜，并引起呼吸器官障礙。人體在過氧化氫蒸氣中短時間曝露的濃度界限為75mg/kg，超過100mg/kg時則有生命危險。應(yīng)使用大量水沖洗身體接觸部位。濃度低于86%的工業(yè)過氧化氫，只要條件符合要求，在常溫下是不會爆炸的。濃度高于86%的產(chǎn)品，也只有存在高能引發(fā)源時才能發(fā)生爆炸。蒸氣相過氧化氫在一條件下會發(fā)生爆炸。其在大氣壓力下的爆炸極限濃度約為26mol/m3。含有90%H2O2的氣相，只要保持在115℃以下是安全的。

5.穩(wěn)定性^[15]  不穩(wěn)定

6.禁配物^[16]   易燃或可燃物、強還原劑、銅、鐵、鐵鹽、鋅、活性金屬粉末

7.避免接觸的條件^[17]   強光、受熱、撞擊

8.聚合危害^[18]  不聚合

9.分解產(chǎn)物^[19]  氧氣、水

貯存方法

儲存注意事項^[20] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內(nèi)，遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過80%。保持容器密封。應(yīng)與易（可）燃物、還原劑、活性金屬粉末等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏物應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.電解法有過硫酸銨法、過硫酸鉀法和過硫酸法三種。工業(yè)上主要采用過硫酸銨法，該法具有電流效率高、工藝流程短、電耗低等優(yōu)點。

(1)過硫酸銨法：電解硫酸氫銨水溶液，生成含量為180～240 g/L的過硫酸銨，在減壓下進行水解，蒸餾，濃縮分離，除去酸霧，然后經(jīng)精餾，制得過氧化氫，控制過氧化氫成品濃度為27.5%。其反應(yīng)式：

(2)有機法有蒽醌法和異丙醇法兩種。蒽醌法技術(shù)成熟，目前國內(nèi)外基本上采用該法。異丙醇法在我國曾進行過試驗，但未實現(xiàn)工業(yè)化。

蒽醌法：烷基蒽醌(二乙基蒽醌)與有機溶劑(氫化萜松醇、磷酸三辛酯和重芳烴)配制成工作溶液，在壓力為3.03×10⁵ Pa、溫度為55～65℃、有催化劑存在的條件下，通入氫氣進行氫化，再在40～44℃下與空氣(或氧氣)進行逆流氧化，經(jīng)萃取、凈化制得過氧化氫成品。

異丙醇法：以異丙醇為原料，以過氧化氫或其他過氧化物為引發(fā)劑，用空氣(或氧氣)進行液相氧化，生成過氧化氫和丙酮，經(jīng)蒸發(fā)，使過氧化氫同有機物及水分分離，再經(jīng)有機溶劑萃取凈化，即得過氧化氫成品。此法同時可副產(chǎn)丙酮。其

過氧化氫的提純方法：用離子交換樹脂處理過氧化氫水溶液可使其得到深度提純。所用的離子交換樹脂是事先經(jīng)專門處理的。將樹脂裝滿玻璃柱，先用10%的鹽酸洗到流出液中不含F(xiàn)e3+（用硫氰酸銨溶液檢驗），再用蒸餾水洗到流出液呈中性，然后用蒸餾過的乙醇洗到濾液無色，最后再用水洗到無乙醇味為止。陽離子交換樹脂卸出后可放在空氣中干燥。陰離子交換樹脂還要用5%的氫氧化鈉溶液處理，直至流出液中無Cl-離子為止，最后用蒸餾水洗滌至中性。1L過氧化氫中加入經(jīng)上述過程處理的陽離子交換樹脂10g和陰離子交換樹脂15g，攪拌15min（不要超過），然后用無灰濾紙過濾。這樣可制得純度很高的H2O2。其中不揮發(fā)物含量為10-3%，硫酸鹽含量小于3×10-4%，游離酸小于10-3%。采用蒸餾的方法可以得到H2O2的濃溶液，含量可達90%或100%。

2.制法 先用10%的硫酸溶液充分洗滌強酸性磺酸基陽離子交換樹脂至不含鐵（用硫氰酸鉀檢驗），然后用水洗至無SO₄^2-離子存在（用氯化鋇檢驗），將160g處理過的樹脂裝入直徑7.6cm的玻璃柱中。然后讓pH=0.7-1.5的工業(yè)品過氧化氫在室溫下通過裝有樹脂的交換柱，控制流速為每分鐘有1mL的溶液流過1g樹脂，即可得試劑過氧化氫。樹脂的再生和預(yù)處理一樣：用10%硫酸溶液洗滌，再水洗至合格。若要制備較濃溶液，可采用蒸餾方法，以得到90%或100%的過氧化氫成品。

用途

1.化學(xué)工業(yè)上用作制造過硼酸鈉、過碳酸鈉、過氧乙酸、亞氯酸鈉、過氧化硫脲等無機或有機過氧化物的原料；用于生產(chǎn)金屬鹽類或其他化合物以除去鐵及其他重金屬；用于電鍍液中以除去無機雜質(zhì)，提高鍍件質(zhì)量。

2.在醫(yī)藥上主要用作殺菌劑。用作羊毛、生絲、皮毛、羽毛、象牙、豬鬃、紙漿、脂肪等的漂白劑。還可用作食品加工、食品的漂白、防腐和保鮮劑。近年來廣泛用于紙塑無菌包裝材料在包裝前殺菌之用。用于工業(yè)污水、污泥處理，是生態(tài)業(yè)理想的污染控制劑。高濃度的過氧化氫可作為火箭燃料和氧源。

3.電子工業(yè)中用作清洗腐蝕劑。

4.該產(chǎn)品也應(yīng)用于污水處理的脫臭，殺菌滅藻，也廣泛應(yīng)用在紡織印染及造紙工業(yè)作漂白劑及食品工業(yè)作漂白保鮮劑。

5.過氧化氫可用于除去電鍍?nèi)芤旱挠袡C雜質(zhì)，也可用于銅、低碳鋼的化學(xué)拋光及銅的化學(xué)蝕刻。

6.用于漂白、醫(yī)藥，也用作分析試劑。^[21]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2014 5.1/PG 2

危險品標志：有害

安全標識：S26 S39

危險標識：R22 R41

文獻

[1~21]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜