(二乙酰氧基碘)苯 (Diacetoxyiodo)benzene

編號系統

CAS號：3240-34-4

MDL號：MFCD00008692

EINECS號：221-808-1

RTECS號：DA3525000

BRN號：1879369

PubChem號：24858980

物性數據

1.       性狀：白色固體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：無可用

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用

4.       熔點（oC）：161-163

5.       沸點（oC,常壓）：無可用

6.       沸點（oC,5.2kPa）：無可用

7.       折射率：無可用

8.       閃點（oC）：無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數的對數值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：無可用

19.    溶解性：不溶于水,能夠溶于大多數有機溶劑。通常在MeOH、MeCN和AcOH溶劑中使用

毒理學數據

暫無

生態學數據

該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。

分子結構數據

1、摩爾折射率：無可用

2、   摩爾體積（cm³/mol）：無可用       

3、   等張比容（90.2K）：無可用

4、   表面張力（dyne/cm）：無可用

5、   極化率：無可用

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:2.8

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:5

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積52.6

7.重原子數量:15

8.表面電荷:0

9.復雜度:220

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.遵照規定使用和儲存則不會分解。

2.對空氣和濕氣比較穩定。

貯存方法

在干燥陰涼處儲藏。

合成方法

1.通過碘苯在乙酸中被過氧乙酸氧化來制備^[1]。

2.注意！要避免吸入過氧酸蒸氣或皮膚接觸其液體。此反應應在通風櫥中進行。
    在200毫升燒杯中放磁力攪拌子，其中盛20 .4克(0.10摩爾)碘苯，將燒杯浸在30℃的水浴中，在良好攪拌下，在30一40分鐘內滴加36克(31毫升，0.24摩爾)工業品40%過乙酸。繼續在30℃浴溫攪拌20分鐘，即生成均相的黃色溶液。此時，二乙酸亞碘酰苯可能開始結晶。    將燒杯浸在冰浴中1小時，在布氏漏斗上過濾，收集二乙酸鹽晶體，用三份20毫升冷水洗搽。在漏斗上吸濾30分鐘后，將二乙酸鹽放在有氧化鈣的真空干燥器中過液。得于燥的二乙酸亞碘酸苯26.7-29.3克(83一91%)。其純度為97-98%適合大多數用途。在5M乙酸中重結晶其純度可提高到99一100%。

用途

(二乙酰氧基碘)苯 (DIB) 是一個在有機合成中應用非常廣泛的溫和型選擇性氧化試劑。它有許多功能非常類似于鉛試劑和鉈試劑，但是具有較小的毒性和較好的反應結果。對于它的性質和應用已經有文獻進行了比較詳細的綜述^[2]，這里僅對幾個成熟且得到廣泛應用的性質進行舉例。

DIB 可以氧化酚產生自由基，使酚的芳香結構被破壞生成苯醌，同時在鄰位或者對位發生取代反應^[3]。分子內的取代反應具有重要的合成價值，可以用于天然產物的合成 (式1)^[4,5]。如果有親二烯體存在的話，生成的苯醌還可以隨即發生Diels-Alder反應 (式2)^[6]。

在DIB存在下可以使烯烴發生加成反應，加成到烯烴上的官能團可以完全來自DIB之外^[7]，也可以部分^[8]或者完全來自于DIB^[9]。該反應在糖的烯醇醚加成反應上具有更重要的合成價值 (式3，式4)。

DIB與半縮醛反應發生C-C鍵的斷裂是該試劑傳統而不斷更新的一個重要反應。選擇稠環半縮醛底物可以獲得非常有價值的擴環產物，常常用于合成九元環或者十元環的目標產物^[10]。糖化學中有大量的半縮醛底物，它們與DIB反應可以獲得一般方法難以得到的糖衍生物 (式5，式6)^[11,12]。

最近文獻中報道DIB可以將底物中與氧原子相連的碳原子上的C-H鍵活化(式7)^[13]。更有意義的是，金屬Pd可以催化氮原子γ-碳原子上C-H鍵的活化，這種選擇性主要是因為金屬Pd首先與氮原子和γ-碳原子生成了具有五元環結構的配合物 (式8)^[14,15]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1479

危險品標志：刺激

安全標識：S22 S26 S24/25 S37/S39

危險標識：R36/37/38

文獻

1. Sharefkin, J. G.; Saltzman, H. Org. Synth., 1973, Coll. Vol. V, 660. 2. 綜述文獻見：(a) Kitamura, T.; Fujiwara, Y. Org. Prep. Proced. Int., 1997, 29, 409. (b) Wirth, T. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 3656. 3. Churcher, I.; Hallett, D.; Magnus, P. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 3518. 4. Wipf, P.; Jung, J.-K. J. Org. Chem., 2000, 65, 6319. 5. Canesi, S.; Bouchu, D.; Ciufolini, M. A. Org. Lett., 2005, 7, 175. 6. Gao, S.-Y.; Ko, S.; Lin, Y.-L.; Peddinti, R. K.; Liao, C.-C. Tetrahedron, 2001, 57, 297. 7. Kirschning, A.; Hashem, Md. A.; Monenschein, H.; Rose, L.; Schoning, K.-U. J. Org. Chem., 1999, 64, 6522. 8. Levites-Agababa, E.; Menhaji, E.; Perlson, L. N.; Rojas, C. M. Org. Lett., 2002, 4, 863. 9. Shi, L.; Kim, Y.-J.; Gin, D. Y. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 6939. 10. Kaino, M.; Naruse, Y.; Ishihara, K.; Yamamoto, H. J. Org. Chem., 1990, 55, 5814. 11. Khan, N.; Cheng, X.; Mootoo, D. R. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 4918. 12. Cheng, X.; Khan, N.; Kumaran, G.; Mootoo, D. R. Org. Lett., 2001, 3, 1323. 13. Francisco, C. G.; Herrera, A. J.; Suarez, E. J. Org. Chem., 2002, 67, 7439. 14. Dick, A. R.; Hull, K. L.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2300. 15. Desai, L. V.; Hull, K. L.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 9542. 16.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜