草酰氯 Oxalyl dichloride

編號系統(tǒng)

CAS號：79-37-8

MDL號：MFCD00000704

EINECS號：201-200-2

RTECS號：KI2950000

BRN號：1361988

PubChem號：24853204

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色發(fā)煙液體

2.       相對密度：1.488

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：不確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：-12

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：63-64

6.       沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：不確定

7.       折射率：1.4340（13℃）

8.       閃點(diǎn)（oC）：不確定

9.       比旋光度（o）：不確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：不確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：不確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：不確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：不確定

14.    臨界溫度（oC）：不確定

15.    臨界壓力（KPa）：不確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：不確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：不確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不確定

19.    溶解性：溶于乙醚，遇水及醇能劇烈分解。加熱至約600℃即分解并逸出一氧化碳。溶于正己烷、苯、乙醚、乙腈和鹵代溶劑如二氯甲烷、氯仿。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性   大鼠吸入LC50：1840ppm/4H

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：21.07

2、   摩爾體積（cm³/mol）：78.5

3、   等張比容（90.2K）：198.7

4、   表面張力（dyne/cm）：40.9

5、   極化率（10^-24cm³）：8.35

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:1.7

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積34.1

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:75.5

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.草酰氯不僅對空氣敏感，遇到潮氣會發(fā)生分解放出氯化氫，而且有一種不愉快的味道。

2.草酰氯具有高毒性和腐蝕性，能嚴(yán)重刺激眼睛、皮膚和呼吸道。盛放草酰氯的試劑瓶必須在陰涼、干燥的環(huán)境下保存，并嚴(yán)格密封，嚴(yán)禁與濕氣接觸。草酰氯與水能劇烈反應(yīng)，放出毒性氣體CO、CO₂和HCl。

貯存方法

本品應(yīng)密封于陰涼避光處保存。

合成方法

將無水草酸與五氯化磷混勻后，慢慢加熱至64℃左右，反應(yīng)至無氯化氫止。將粗品精餾后即得草酰氯。

用途

1.用于合成苯甲酰脲類殺蟲劑氟鈴脲、殺鈴脲等的中間體，也是磺酰脲類除草劑甲磺隆、芐嘧磺隆、吡嘧磺隆等的中間體。

2.草酰氯是一個應(yīng)用廣泛的制備碳酰氯、磷酰二氯、氯代烷烴以及酰基異氰的酰化試劑。

草酰氯是一個非常有效的酰化試劑，能廣泛用于制備酰基疊氮化物、溴代烯烴、碳酰胺、鄰二氮萘、偶氮酮、內(nèi)酯，以及實現(xiàn)乙烯酮的環(huán)加成反應(yīng)，分子內(nèi)Fridel-Crafts酰化反應(yīng)。

與亞硫酰氯相似，草酰氯與酸作用會給出氣體副產(chǎn)物，生成的氯化物能很容易分離出來 (式1)^[1]。

草酰氯與羧酸根離子的作用機(jī)理包括親核取代、分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移，從而形成相應(yīng)的酰氯產(chǎn)物。通過調(diào)整草酰氯與羧酸根離子的比例還可以得到酸酐化合物 (式2)^[2]。

草酰氯與金屬有機(jī)化合物如格氏試劑，烷基鋰作用生成鄰二羰基化合物 (式3)^[3]。草酰氯與鋯雜環(huán)戊二烯在CuCl的作用下生成環(huán)戊二烯酮衍生物 (式4)^[4]。

草酰氯能用于制備磷酰氯衍生物，如磷酸在草酰氯和吡啶作用下在低溫能高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的磷酰氯 (式5)^[5]。

草酰氯還能直接為烷烴或環(huán)烷烴化合物引入氯羰基團(tuán)，不過通常反應(yīng)得到的是混合物。芳香烴化合物在草酰氯和路易斯酸作用下也能發(fā)生氯羰基化反應(yīng)，其中，蒽在沒有催化劑存在下也能直接發(fā)生反應(yīng) (式6)^[6]。

醇類化合物與草酰氯反應(yīng)能得到乙二酰單烷基酯，進(jìn)而在加熱條件下轉(zhuǎn)變?yōu)槁却闊N化合物 (式7)^[7]。

草酰氯與于1,3-二酮反應(yīng)，能高產(chǎn)率地生成β-氯烯烴環(huán)化物 (式8)^[8]。

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：UN 2922 8/PG 1

危險品標(biāo)志：腐蝕

安全標(biāo)識：S26 S43 S45 S36/S37/S39

危險標(biāo)識：R14 R23 R29 R34

文獻(xiàn)

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備注

暫無

表征圖譜