1-氰基乙烯乙酸酯 1-Cyanovinyl Acetate

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：3061-65-2

MDL號(hào)：MFCD00001868

EINECS號(hào)：221-303-6

RTECS號(hào)：AG4550000

BRN號(hào)：1751158

PubChem號(hào)：24853539

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無(wú)色-為淺黃色透明液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.06

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無(wú)可用

4.       熔點(diǎn)（oC）：無(wú)可用

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：80-82

6.       沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：173

7.       折射率：無(wú)可用

8.       閃點(diǎn)（oC）：39

9.       比旋光度（o）：無(wú)可用

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：無(wú)可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：4.0

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無(wú)可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無(wú)可用

14.    臨界溫度（oC）：無(wú)可用

15.    臨界壓力（KPa）：無(wú)可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：無(wú)可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無(wú)可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：無(wú)可用

19.    溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在CH₂Cl₂、THF、MeCN和甲苯中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：

ihl-rat   LCLo：125ppm/4H；

orl-rat   LD50：100mg/kg；

skn-rbt  LD50：140uL/kg；

2、對(duì)皮膚腐蝕或刺激：skn-rbt 100mg/24H MOD

3、對(duì)眼睛嚴(yán)重?fù)p害貨刺激：eye-rbt 50 ug/24H SEV

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：26.46

2、   摩爾體積（cm³/mol）：102.8

3、   等張比容（90.2K）：249.2

4、   表面張力（dyne/cm）：34.5

5、   極化率（10^-24cm³）：10.49

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:0.5

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積50.1

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:163

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1. 具有較高的揮發(fā)性和較大的毒性，建議在通風(fēng)櫥中操作和使用。

2. 在有機(jī)合成中屬于具有特殊用途的合成試劑，大多時(shí)候被用作乙烯酮的化學(xué)等價(jià)物或者替代物參與Diels-Alder (D-A) 反應(yīng)。除此之外，該試劑也被嘗試作為乙醛的等價(jià)物在底物分子中引入乙醛。

由于乙烯酮化學(xué)性質(zhì)的原因，不能夠參與正常的D-A反應(yīng)，因此不能夠直接通過(guò)D-A反應(yīng)來(lái)獲得環(huán)酮化合物。2-乙酰氧基丙烯腈是第一個(gè)被開發(fā)用作乙烯酮的化學(xué)等價(jià)物或者替代物來(lái)參與D-A反應(yīng)，得到相應(yīng)的腈基-乙酰氧基衍生物。將該衍生物在堿性條件下進(jìn)行水解生成腈醇中間體，最后完全水解成相應(yīng)的酮 (式1，式2)^[2,3]。雖然它的選擇性和反應(yīng)活性比2-氯丙烯腈低，但是在D-A反應(yīng)后的水解條件非常溫和。

與其它的D-A反應(yīng)類似，使用高壓和高溫能夠加速反應(yīng)的速度 (式3)^[4,5]。許多路易斯酸催化劑可以用于該反應(yīng)，但是高氯酸鋰的乙醚溶液顯示出更好的活性^[6]。在許多二烯化合物中，呋喃衍生物與2-乙酰氧基丙烯腈的反應(yīng)相對(duì)比較困難，但選擇適當(dāng)?shù)臈l件也可以得到非常理想的結(jié)果 (式4)^[7]。如果將2-乙酰氧基丙烯腈中的乙酰基換成手性酰基的話，則可以誘導(dǎo)手性D-A產(chǎn)物^[8]。

如果將2-乙酰氧基丙烯腈看作是一個(gè)缺電子烯烴的話，便可以與碳負(fù)離子發(fā)生Michael加成反應(yīng)。加成產(chǎn)物經(jīng)鍵性水解后相當(dāng)于在底物分子上引入一個(gè)乙醛基 (式5)^[9]。

貯存方法

密閉于陰涼干燥環(huán)境中

合成方法

通過(guò)氯乙醛和NaCN反應(yīng)來(lái)制備^[1]。

用途

1. 可以與多種二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng). 例如，乙酸1-氰基乙烯酯與環(huán)戊二烯加熱反應(yīng)生成環(huán)狀加成產(chǎn)物堿性處理過(guò)后成為降冰片烯酮^1a)。

2. 乙酸1-氰基乙烯也可以和呋喃取代物反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)可以用來(lái)合成倍半萜烯，一個(gè)具有生物活性的天然產(chǎn)品系列^1b).具體步驟如圖所示。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN3276 6.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有毒

安全標(biāo)識(shí)：S26 S45 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R41 R23/24/25 R37/38

文獻(xiàn)

1. Nowak, R. M. J. Org. Chem., 1963, 28, 1182. 2. Adlington, R. M.; Baldwin, J. E.; Mayweg, A. V. W.; Pritchard, G. J. Org. Lett., 2002, 4, 3009. 3. Marshall, K. A.; Mapp, A. K.; Heathcock, C. H. J. Org. Chem., 1996, 61, 9135. 4. Gordon, J., Tabacchi, R. J. Org. Chem., 1992, 57, 4728. 5. Hori, K., Hikage, N., Inagaki, A., Mori, S., Nomura, K., Yoshii, E. J. Org. Chem., 1992, 57, 2888. 6. Grieco, P. A.; Nunes, J. J.; Gaul, M. D. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 4595. 7. Brown, D. S.; Paquette, L. A. J. Org. Chem., 1992, 57, 4512. 8. Sevin, A. F.; Vogel, P. J. Org. Chem., 1994, 59, 5920. 9. Keller, L.; Camara, C.; Pinheiro, A.; Dumas, F.; d'Angelo, J. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 381. 10.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜