烯丙基三甲基硅烷 Allyltrimethylsilane

編號系統

CAS號：762-72-1

MDL號：MFCD00008635

EINECS號：212-104-5

RTECS號：暫無

BRN號：906755

PubChem號：24852502

物性數據

1.      性狀：無色液體

2.      密度（g/mL,25/4℃）：0.719

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（oC）：未確定

5.      沸點（oC,常壓）：84-88

6.      沸點（oC,2.4kPa）：44

7.      折射率（n20/D）： 1.407

8.      閃點（oF）：60.8

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：能與有機溶劑混合，不溶于水。溶于大多數有機溶劑，通常在CH₂Cl₂、THF和MeCN 中使用。

毒理學數據

 

生態學數據

通常對水是不危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

1、   摩爾折射率：38.28

2、   摩爾體積（cm³/mol）：158.4

3、   等張比容（90.2K）：319.0

4、   表面張力（dyne/cm）：16.4

5、   介電常數：2.07

6、   偶極距（10^-24cm³）：

7、   極化率：15.17

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:0

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:59.1

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.常溫常壓下穩定，避免氧化物 酸 熱 水分接觸。

2.高度易然和揮發性化合物，蒸氣有不愉快氣味和腐蝕性。建議在通風櫥中操作和使用。

3.高度易燃，使用現場禁止吸煙，應避免吸入本品的蒸氣，避免于眼睛及皮膚接觸。

貯存方法

避光密封保存

合成方法

1.通過三甲基氯硅烷與烯丙基格氏試劑反應來制備^[1]。

2.將542克(5.0摩爾)三甲基氯硅烷滴加到新制備的5.8當量烯丙墓澳鎂化的乙醚溶液中，歷時4小時。從反應后混合物中分餾乙醚后，讓溫度升到85℃，然后在此溫度下再反應24小時。加水以水解過量的格氏試劑，水汽蒸餾，從蒸餾液中分出有機層并將其干燥后，通過約15個理論塔板的分餾柱分餾，得291克(51%)

用途

烯丙基三甲基硅烷在有機合成中被定義為一個優秀的親核試劑，在路易斯酸催化劑存在下，它可以與眾多的底物分子發生親核反應，在底物分子中引入烯丙基官能團。該試劑與醛、縮醛的衍生物、烯銨離子和α,β-不飽和酮的親核反應被廣泛地應用。

烯丙基三甲基硅烷作為一個親核試劑，它的雙鍵末端碳原子首先受到親電試劑的進攻形成一個碳正離子中間體。然后，失去三甲基硅基生成一個新的末端雙鍵。與正丙烯中的雙鍵相比較，烯丙基三甲基硅烷的親核能力高出約10⁵倍^[2]。

烯丙基三甲基硅烷可以與醛發生反應，生成相應的親核加成產物。該反應需要一個路易斯酸催化劑，許多不同種類的路易斯酸均可用于該目的。反應一般在低溫下進行，產物的產率和立體選擇性主要受到催化劑類型和底物結構的影響 (式1)^[3,4]。

烯丙基三甲基硅烷與縮醛衍生物的反應有較高的合成價值。環狀縮醛或者環狀半縮醛的酯可以選擇性地在環上引入烯丙基。BF₃.Et₂O^[5]、TMSOTf^[6]和Ti(O-ⁱPr)₂Cl₂^[7] 都是常用的路易斯酸催化劑。該反應條件非常溫和，一般對其它官能團不產生明顯的影響 (式2，式3)。

鄰位帶有羥基或者鹵素的環胺化合物在路易斯酸催化劑的作用下可以生成相對比較穩定的烯銨離子。它們受到烯丙基三甲基硅烷的親核進攻，在環上引入烯丙基 (式4)^[8,9]。

烯丙基三甲基硅烷與α,β-不飽和酮發生Michael加成反應在預期之中，該反應可以方便地在羰基的β-位引入烯丙基 (式5)^[10,11]。

烯丙基三甲基硅烷與α-炔醇反應生成相應的烯-炔化合物非常有意義 (式6)^[12,13]，因為該反應產物可以發生后續的烯-炔反應，例如：烯烴復分解反應。最近文獻報道：在Grubbs催化劑的作用下，烯丙基三甲基硅烷可以同其它適當的烯烴發生交叉烯烴復分解反應^[14]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1993 3/PG 2

危險品標志：易燃 刺激

安全標識：S16 S26 S36

危險標識：R11 R36/37/38

文獻

1. Sommer, L. H.; Tyler, L. J.; Whitmore, F. C. J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 2872. 2. Hagen, G.; Mayr, H. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 4954. 3. Nosse, B.; Chhor, R. B.; Jeong, W. B.; Bohm, C.; Reiser, O. Org. Lett., 2003, 5, 941. 4. Keum, G.; Kang, S. B.; Kim, Y.; Lee, E. Org. Lett., 2004, 6, 1895. 5. Jiang, L.; Martinelli, J. R.; Burke, S. D. J. Org. Chem., 2003, 68, 1150. 6. Piper, J. L.; Postema, M. H. D. J. Org. Chem., 2004, 69, 7395. 7. Hornberger, K. R.; Hamblett, C. L.; Leighton, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 12894. 8. Burgess, K. L.; Lajkiewicz, N. J.; Sanyal, A.; Yan, W.; Snyder, J. K. Org. Lett., 2005, 7, 31. 9. Bull, S. D.; Davies, S. G.; Garner, A. C.; Savory, E. D.; Snow, E. J.; Smith, A. D. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 3989. 10. Muratake, H.; Natsume, M.; Nakai, H. Tetrahedron, 2004, 60, 11783. 11. Perron, J.; Joseph, B.; Merour, J.-Y. Tetrahedron, 2004, 60, 10099. 12. Schwier, T.; Rubin, M.; Gevorgyan, V. Org. Lett., 2004, 6, 1999. 13. Luzung, M. R.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 15760. 14. Jung, J.; Shin, D.; Seo, S.; Kim, S.; Paek, S.; Jung, J.; Suh, Y. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 573. 15.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜