雙(乙酰丙酮)氧化釩 Vanadium(Ⅳ) oxide acetylacetonate

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：3153-26-2

MDL號(hào)：MFCD00000032

EINECS號(hào)：221-590-8

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：4138236

PubChem號(hào)：24880742

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：藍(lán)綠色的晶體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.4

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無(wú)可用

4.       熔點(diǎn)（oC）：256-259

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：140

6.       沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：無(wú)可用

7.       折射率：無(wú)可用

8.       閃點(diǎn)（oC）：無(wú)可用

9.       比旋光度（o）：無(wú)可用

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：無(wú)可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無(wú)可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無(wú)可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無(wú)可用

14.    臨界溫度（oC）：無(wú)可用

15.    臨界壓力（KPa）：無(wú)可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：無(wú)可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無(wú)可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：無(wú)可用

19.    溶解性：不溶于水，但在大多數(shù)有機(jī)溶劑中有較好的溶解度，常常在CH₂Cl₂ 和芳烴類(lèi)溶劑中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、 摩爾折射率：無(wú)可用

2、 摩爾體積（cm³/mol）：無(wú)可用

3、 等張比容（90.2K）：無(wú)可用

4、 表面張力（dyne/cm）：無(wú)可用

5、 極化率：無(wú)可用

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：無(wú)可用

2、   氫鍵供體數(shù)量：4

3、   氫鍵受體數(shù)量：1

4、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

5、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：21.1

6、   重原子數(shù)量：16

7、   表面電荷：4

8、   復(fù)雜度：210

9、   同位素原子數(shù)量：0

10、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、   共價(jià)鍵單元數(shù)量：3

性質(zhì)與穩(wěn)定性

相當(dāng)穩(wěn)定和安全。

貯存方法

儲(chǔ)存在干燥陰涼處。

合成方法

暫無(wú)

用途

雙(乙酰丙酮)氧釩 [VO(acac)₂] 本身不能夠用于機(jī)化學(xué)中的氧化劑。如果將它與另外一個(gè)適當(dāng)?shù)闹趸瘎┮黄鹗褂茫瑢⑵銿(IV)氧化成V(V) 后便啟動(dòng)了相應(yīng)的氧化反應(yīng)。所以VO(acac)₂ 常常作為催化劑與其它助氧化劑一起使用。

催化量的VO(acac)₂ 與過(guò)氧叔丁基醇 (TBHP)生成的組合試劑將烯丙基醇氧化成相應(yīng)的環(huán)氧丙醇是一個(gè)非常成熟的反應(yīng)。正常烯烴也能夠在該條件下發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，但反應(yīng)的速度比烯丙基醇慢近100倍，因此具有高度的區(qū)域選擇性 (式1)^[1]。由于反應(yīng)條件溫和以及產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，廣泛地應(yīng)用于復(fù)雜結(jié)構(gòu)天然產(chǎn)物的合成 (式2)^[2~4]。

VO(acac)₂/TBHP對(duì)烯丙基醇的環(huán)氧化反應(yīng)具有相當(dāng)高的順?lè)催x擇性。這種選擇性有時(shí)與間氯過(guò)氧苯甲酸 (m-CPBA) 的環(huán)氧化反應(yīng)正好相反而形成互補(bǔ) (式3)。例如：在2-環(huán)辛烯-1-醇的環(huán)氧化反應(yīng)中，m-CPBA主要給出反式產(chǎn)物，而VO(acac)₂/TBHP主要給出順式產(chǎn)物。

VO(acac)₂/TBHP或者VO(acac)₂/H₂O₂在溫和條件下高產(chǎn)率地將二烷基硫醚氧化成為相應(yīng)的亞砜也是一個(gè)非常成熟的反應(yīng)。而在手性配體的存在下，用此試劑對(duì)映體選擇性地得到手性亞砜是一件更有意義的工作 (式4)^[5~7]。

最近文獻(xiàn)中有人報(bào)道了使用VO(acac)₂/O₂作為一種組合試劑，并在合成3-巰基吲哚和炔酮反應(yīng)中取得了滿(mǎn)意的結(jié)果(式5，式6)^[8,9]。由于反應(yīng)直接使用氧氣作為氧化劑，所以該反應(yīng)具有潛在的發(fā)展前景。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 3285

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有害

安全標(biāo)識(shí)：S22 S26 S36 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R22 R20/21/22 R36/37/38

文獻(xiàn)

1. 綜述文獻(xiàn)見(jiàn)：Sharpless, K. B.; Verhoeven, T. Aldrichimica Acta, 1979, 12, 63. 2. Salomon, R. G.; Basu, B.; Roy, S.; Sachinvala, N. D. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 3096. 3. Marson, C. M.; Khan, A.; Porter, R. A. J. Org. Chem., 2001, 66, 4771. 4. Singh, S.; Han, H. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6349. 5. 綜述文獻(xiàn)見(jiàn)：Kagan, H. B.; Rebiere, F. Synlett, 1990, 643. 6. Bolm, C.; Bienewald, F. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1996, 34, 2640. 7. Barbarini, A.; Maggi, R.; Muratori, M.; Sartori, G.; Sartorio, R. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2467. 8. Maeda, Y.; Koyabu, M.; Nishimura, T.; Uemura, S. J. Org. Chem., 2004, 69, 7688. 9. Maeda, Y.; Kakiuchi, N.; Matsumura, S.; Nishimura, T.; Kawamura, T.; Uemura, S. J. Org. Chem., 2002, 67, 6718. 10.參考書(shū)：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜