三氯化磷 Phosphorus(III) chloride,

編號系統(tǒng)

CAS號：7719-12-2

MDL號：MFCD00011438

EINECS號：231-749-3

RTECS號：TH3675000

BRN號：969177

PubChem號：24853774

物性數(shù)據

1.性狀：無色澄清液體，在潮濕空氣中發(fā)煙。^[11]

2.熔點（℃）：-111.8^[12]

3.沸點（℃）：76^[13]

4.相對密度（水=1）：1.57（21℃）^[14]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.75^[15]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：13.33（21℃）^[16]

7.臨界壓力（MPa）：5.67^[17]

8.辛醇/水分配系數(shù)：2.01^[18]

9.溶解性：可混溶于二硫化碳、乙醚、四氯化碳、苯。^[19]

毒理學數(shù)據

生態(tài)學數(shù)據

1.生態(tài)毒性   暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

4.其他有害作用^[22]  該物質對環(huán)境有危害，應特別注意對水體的污染。

分子結構數(shù)據

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質量：135.880319 Da

8、標稱質量：136 Da

9、平均質量：137.3328 Da

計算化學數(shù)據

1、疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：2.3

2、氫鍵供體數(shù)量：0

3、氫鍵受體數(shù)量：0

4、可旋轉化學鍵數(shù)量：0

5、互變異構體數(shù)量：無

6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：0

7、重原子數(shù)量：4

8、表面電荷：0

9、復雜度：8

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構中心數(shù)量：0

13、確定化學鍵立構中心數(shù)量：0

14、不確定化學鍵立構中心數(shù)量：0

15、共價鍵單元數(shù)量：1

性質與穩(wěn)定性

1.露于潮濕空氣中能水解成亞磷酸和氯化氫，發(fā)生白煙而變質。遇乙醇和水起分解反應。與氧作用生成三氯氧磷，與氯作用生成五氯化磷，與有機物接觸會著火。易燃。易刺激黏膜，有腐蝕性。有毒！失火時，可用干砂土、干粉滅火器撲救，不可用水。

2.具有強烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感，遇水會發(fā)生劇烈反應并產生酸。在密閉的容器中遇水時會發(fā)生爆炸，應在通風櫥中進行操作。該試劑具有很強的毒性，吸入體內對肺部和呼吸道造成嚴重的傷害、甚至可能致死。

3.穩(wěn)定性^[23]  穩(wěn)定

4.禁配物^[24]  強堿、強氧化劑、水、酸類、醇類、鉀、鈉、金屬氧化物

5.避免接觸的條件^[25]  潮濕空氣

6.聚合危害^[26]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[27]  儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.以試劑級三氯化磷為原料，加入石英蒸餾設備中，在常壓下，于餾出溫度為74～76℃時進行蒸餾，去掉初餾分及終餾分，就幾乎可以除掉砷、硫、其他金屬，制得純度為99.99％～99.999％左右的高純三氯化磷成品。其反應式如下：

2.反應裝置是一只1000mL雙頸圓底燒瓶，一頸裝有進氣管，從氯氣鋼瓶中放出的氯氣經過安全瓶和盛有濃硫酸的洗氣瓶(也作計泡器)由此導入，另一頸安裝蒸餾頭，它的支管處套一小接收瓶封住，頂端安裝一帶有五氧化二磷干燥管的130cm長的水冷凝管。取200g在濃硫酸的干燥器中干燥了數(shù)天的紅磷放入燒瓶中，用250mL三氯化磷蓋住(構成極易流動的懸浮體)緩慢加熱，當猛烈沸騰時開始加入氯氣。繼續(xù)在保持反應物猛烈沸騰下，加入453g氯氣(由鋼瓶減少的重量求得)。氯氣加完后改成蒸餾裝置，將三氯化磷蒸餾出來。

3.以試劑級三氯化磷為原料，加入石英蒸餾設備中，在常壓下，于餾出溫度為74～76℃時進行蒸餾，去除初餾分及終餾分，就幾乎可以除去砷、硫和其他金屬，制得純度為99.99%～99.999%左右的高純三氯化磷成品。

用途

1.用作半導體摻雜劑及高純磷的原料。在整個電路生產的工藝過程中，三氯化磷的質量對控制沾污、提高集成電路成品率起著重要作用。

2.主要用作制造敵百蟲、敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、稻瘟凈等有機磷農藥的原料。也是制造三氯硫磷、三氯氧磷、亞磷酸、磷酸三苯酯和磷酸三酚酯的原料。醫(yī)藥工業(yè)用于生產磺胺嘧啶（S.D.），磺胺五甲氧嘧啶（SMD）等藥物的中間體。染料工業(yè)作縮合劑，用于生產色酚類染料。還用作生產香料的氯化劑和催化劑。

3.作半導體摻雜劑，并用作制備高純磷的原料。也用作半導體參雜源。

4.三氯化磷是一種氯代試劑，能夠與氧雜、氮雜、硫雜、雙烯等化合物劇烈反應，也可與有機金屬化合物、金屬鹽反應，是合成含磷金屬配體的磷源^[1~3]。

作為氯代化試劑  醇、醛、酮和羧酸可以用三氯化磷氯代化。醛、酮可轉化為亞磷酸酯。羧酸可轉化為酰氯。PCl₃和Br₂組合使用時，羧酸發(fā)生α-溴代反應。例如芳香酮的氯化后產物是氯代的烯烴 (式1)^[4]。

與胺的反應  三氯化磷與二級胺反應可以得到二氯亞磷酰胺中間體 (式2)^[5]。

合成磷雜環(huán)  三氯化磷與Wittig試劑反應可以得到磷雜環(huán)化合物 (式3)^[6]。

手性配體的合成  三氯化磷可作為磷源用于合成一些含磷的配體，如下列化合物可作為手性催化配體的合成 (式4，式5)^[7~10]。

5.用于制造有機磷化合物，也用作試劑等。^[28]

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：極毒 腐蝕

安全標識：S26 S45 S36/S37/S39

危險標識：R14 R29 R35 R26/28 R48/20

文獻

1. Kpies, P.; Kehr, G.; Froehlich, R.; Erker, G.; Grimme, S. Organometallics, 2005, 24, 4742. 2. Wan, X.; Sun, Y.; Luo, Y.; Li, D.; Zhang, Z. J. Org. Chem., 2005, 70, 1070. 3. Baillie, C.; Zhang, L.; Xiao, J. J.Org. Chem., 2004, 69, 7779. 4. Sarobe, M.; Jenneskens, L. W.; Steggink, Ralph G. B.; Visser, T. J. Org. Chem., 1999, 64, 3861. 5. Liedtke, J.; Loss, S.; Alcaraz, G.; Gramlich, V.; Grutzmacher, H. Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 1623. 6. Breitsameter, F.; Polborn, K.; Schmidpeter, A. Eur. J. Inorg. Chem., 1998, 1907. 7. Duursma, A.; Boiteau, J.-G.; Lefort, L.; Boogers, J. A. F.; de Vries, A. H. M.; de Vries, J. G.; Minnaard, A. J.; Feringa, B. L. J. Org. Chem., 2004, 69, 8045. 8. Xin, L. H.; Potnick, R.; Johnson, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 3070. 9. Monti, C.; Gennari, C.; Piarulli, U. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6859. 10. Tissot-Croset, K.; Polet, D.; Alexakis, A. Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 2426. [1~10]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~28]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜