二氯化鎳 nickel(Ⅱ) chloride

編號系統(tǒng)

CAS號：7718-54-9

MDL號：MFCD00011137

EINECS號：231-743-0

RTECS號：QR6475000

BRN號：暫無

PubChem號：24845332

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：淡黃色粉末或鱗片狀晶體。無水物：棕色片狀晶體

2.      密度（g/mL 25oC）：3.55

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（oC）：1001

5.      沸點（oC，常壓）：未確定

6.      沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7.      折射率（n20/D）：未確定

8.      閃點（oC，）：未確定

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值（25℃）：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：易溶于水，也溶于乙醇和氨水。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

急性毒性：LD50：369mg/Kg（大鼠經(jīng)口）；186mg/Kg（兔經(jīng)口）

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對水是極其危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數(shù)量:3

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:2.8

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解。

2.避免接觸氧化物，水分/潮濕。經(jīng)升華過的產(chǎn)品比較穩(wěn)定，緩慢吸收水分。粉末狀產(chǎn)品易潮解，在空氣中迅速變綠。溶于水、乙醇、乙二醇和氨水。

3.鎳試劑具有毒性和致癌性，使用時一定要小心謹(jǐn)慎。

貯存方法

儲存在陰涼，干燥的地方

合成方法

1. 在磨口燒瓶中放入NiCl2·6H2O粉末,注入亞硫酰氯(SOCl2)以覆蓋粉末,裝上回流冷凝管,加熱回流數(shù)小時。用水浴蒸去過量的SOCl2。沾在產(chǎn)品上的SOCl2可通過將燒瓶反復(fù)抽真空來除去。

2. 將NiCl2·6H2O置于燃燒管中,在150℃下干燥，然后通入含有Cl2的HCl氣流，并加熱至400℃。待黃色的NiCl2生成后,將管子的一端密封,在油泵抽真空的情況下將管子加熱至管子能耐受的最高溫度,使產(chǎn)物升華。為了除去HCl,可將升華產(chǎn)物置于KOH上面,在160℃高真空下退火。

用途

1. 用于鍍鎳、制隱顯墨水及用作氨吸收劑等。

2. 氯化鎳可作為一個溫和的路易斯酸參與反應(yīng)，同時也能催化實現(xiàn)偶聯(lián)反應(yīng)，以及配合金屬氫化物作為還原試劑參與選擇性還原反應(yīng)。

氯化鎳作為一個溫和的路易斯酸，可以實現(xiàn)二烯醇在醇水溶液中的區(qū)域選擇性重排反應(yīng) (式1)^[1]。該反應(yīng)若在質(zhì)子酸作用下則會給出脫氫產(chǎn)物，在其它路易斯酸如醋酸鎳、氯化鈀和氯化銅作用下產(chǎn)率都偏低，只有在氯化鎳作用下才能獲得高產(chǎn)率。

氯化鎳作為路易斯酸還能催化氰基三甲基硅與α,β-不飽和縮醛的反應(yīng)，得到相應(yīng)的α-氰基衍生物 (式2)^[2]。

氯化鎳與二氯化鈷的組合，還能有效實現(xiàn)醛與乙烯基碘的反應(yīng)，得到烯丙醇化合物 (式3)^[3]。該類反應(yīng)容許多種官能團如酯、酰胺、氰、酮、縮醛、醚、硅基醚、醇、烯烴和炔烴的存在，因而能有效制備多種類型的烯丙醇化合物。

在膦配體的存在下，氯化鎳和二氯化鈷催化體系還能實現(xiàn)烯炔偶聯(lián)反應(yīng)，如用于形成分子內(nèi)烯炔環(huán)化反應(yīng) (式4)^[4]。

與其它金屬鹵化物類似，氯化鎳在還原試劑如氫化鋁鋰作用下能轉(zhuǎn)變?yōu)榈蛢r金屬試劑，進而實現(xiàn)對多種官能團的選擇性還原反應(yīng)，如將烯烴還原為烷烴，將炔烴還原為順式烯烴，以及實現(xiàn)N-O鍵的斷裂反應(yīng) (式5)^[5]等。

在二異丙基氫化鋁DIBAL作用下，氯化鎳還能實現(xiàn)炔烴與TMSCN的偶聯(lián)反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到吡咯衍生物 (式6)^[6]。

氯化鎳在鋅粉的作用下也能夠轉(zhuǎn)變?yōu)楦呋钚缘腘i(0)，進而實現(xiàn)醛、烯烴和芳香硝基化合物的還原反應(yīng)，如烷基、芳基和乙烯基溴與α,β-不飽和酯的還原Heck反應(yīng) (式7)^[7]。

在超聲以及過量三苯基膦和碘化鈉存在下，氯化鎳和鋅粉還能實現(xiàn)芳基鹵代物的還原自身偶聯(lián)反應(yīng) (式8)^[8]。

除了自身偶聯(lián)反應(yīng)外，氯化鎳還能實現(xiàn)芳烴碘化物或芳基溴化物與三烷氧基磷的交叉偶聯(lián)反應(yīng) (式9)^[9]。

氯化鎳與金屬鎂Mg結(jié)合組成的催化體系，能夠?qū)崿F(xiàn)對稱炔烴的三聚反應(yīng)，得到六取代芳烴化合物 (式10)^[10]，端炔在該體系催化下則會生成許多異構(gòu)體。

 

安全信息

危險運輸編碼：UN3288 6.1/PG 3

危險品標(biāo)志：有毒 刺激 危害環(huán)境

安全標(biāo)識：S26 S45 S53 S61 S36/S37

危險標(biāo)識：R25 R43 R45 R50 R36/38

文獻

1. (a) Kyler, K. S.; Watt, D. S. J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 619. (b) Kyler, K. S.; Bashir-Hashemi, A.; Wtt, D. S. J. Org. Chem., 1984, 49, 1084. 2. Mukaiyama, T.; Takenoshita, H. Chem. Lett., 1989, 997. 3. Aicher, T. D.; Buszek ,K. R.; Fang, F. G.; Forsyth, C. J.; Jung, S. H.; Kishi, Y.; Matelich, M. C.; Scola, P. M.; Spero, D. M.; Yeon, S. K. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 3162. 4. Trost, B. M.; Tour, J. M. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 5268. 5. Tufariello, J. J.; Meckler, H.; Pushpananda, K.; Senaratne, A. Tetrahedron, 1985, 41, 3447. 6. Chatani, N.; Hanafusa, T. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 4201. 7. Sustmann, R.; Hopp, P.; Holl, P. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 689. 8. Tiecco, M.; Tingoli, M.; Testaferri, L.; Bartoli, D.; Chianelli, D. Tetrahedron, 1989, 45, 2857. 9. Balthazor, T. M.; Grabiak, R. C. J. Org. Chem., 1980, 45, 5425. 10. Mauret, P.; Alphonse, P. J. Org. Chem., 1982, 47, 3322. 11.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜