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    物競編號 0KAX
    分子式 HO(HPO3)nH
    分子量 暫無
    標簽 多聚磷酸, 多磷酸, 四磷酸, tetraphosphoric acid, 環化劑, 酰化劑, 催化劑, 無機溶劑

    編號系統

    CAS號:8017-16-1

    MDL號:MFCD00084480

    EINECS號:暫無

    RTECS號:暫無

    BRN號:暫無

    PubChem號:暫無

    物性數據

    1.性狀:無色黏稠狀液體,易潮解。[10]

    2.熔點(℃):16~30[11]

    3.沸點(℃):856[12]

    4.相對密度(水=1):2.1[13]

    5.溶解性:與水混溶。[14]

    毒理學數據

    1.急性毒性[15]  LD50:1530mg/kg(大鼠經口)

    2.刺激性[16]

    兔經皮:595mg(24h),重度刺激。

    兔經眼:119mg,重度刺激。

    生態學數據

    1.生態毒性[17]  TLM:138ppm(24h)(食蚊魚)

    2.生物降解性  暫無資料

    3.非生物降解性  暫無資料

    分子結構數據

    暫無

    計算化學數據

    暫無

    性質與穩定性

    1.能與水混溶并水解為正磷酸,不結晶。有腐蝕性。不可與堿性物品、易燃物品、氧化劑等共貯混運。運輸時要防雨淋和日曬。裝卸時要輕拿輕放,防止容器破裂發生滲漏。

    2.多聚磷酸是由磷酸(H3PO4)加熱脫水縮合而成。也可用五氧化二磷加入純水后再加熱縮合得到。室溫下為無色透明的糖漿狀物質。低溫時為堅固的玻璃狀,加熱到50~60℃出現流動性。易潮解,與水混溶并水解為磷酸。多聚磷酸的濃度有兩種表示方法,一種用P2O5%表示;一種以H3PO4為100%,用多聚磷酸中H3PO4的含量來表示。多聚磷酸的酸性比硝酸、硫酸弱,且無氧化能力。有吸濕性和易潮解。遇H發泡劑會引起燃燒。

    3.具有高黏性,常溫下難以攪拌和傾倒,但在60 oC以上容易操作。PPA與水反應放熱,稀釋時應在冰浴下進行。PPA毒性小,但能灼傷細胞膜從而傷害皮膚,操作時應小心,應在通風櫥中進行操作。

    4.穩定性[18]  穩定

    5.禁配物[19]  強氧化劑

    6.避免接觸的條件[20]  受熱

    7.聚合危害[21]  不聚合

    8.分解產物[22]   氧化磷、磷烷

    貯存方法

    儲存注意事項[23] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

    合成方法

    1.合成法 將磷酸和五氧化二磷加熱進行聚合反應,加入雙氧水除去溶液中的鐵離子,經凈化后,冷卻、過濾,制得多磷酸成品。

    2.將x mL磷酸 (85%,d 1.7 g/mL)與2.2x g五氧化二磷混合,加熱至200 oC,反應30 分鐘即可得到多聚磷酸。

    用途

    1.多聚磷酸為質子酸,能溶解多種低分子及高分子有機化合物。用作縮合、環化、重排、取代等反應的催化劑或溶劑。在有機合成中用作化合物環化劑及酰化劑。也用作正磷酸的代用品及分析試劑。

    2.多聚磷酸 (PPA) 具有強脫水性,低親核性和適度酸性。與磺酸不同,多聚磷酸一般不會將反應物氧化,而且能溶于有機溶劑,雖然其酸性比磺酸弱,但脫水性卻與100%磺酸相當,因此在實驗室中被廣泛應用。

    催化分子內環化反應  多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等類型化合物的分子內環化反應[1],如在PPA催化下合成醌 (式1)[2]。很多喹啉及喹啉衍生物都是在PPA催化下合成的[3],如在過量PPA催化下N-乙氧甲酰乙基螺環四氫喹啉環化,產率大約60% (式2)[4]

    催化分子間環化反應  多聚磷酸一般用于分子內的反應,但它也能催化分子間的環化反應。比如催化合成噻吩等物質的反應[5]和催化酰基化反應,最早應用PPA催化的酰基化反應是環己烯和乙酸的反應。PPA可催化羰基與硫醇反應變成硫雜環 (式3)[6],催化苯二胺反應形成苯并咪唑[7]等。

    催化分子重排與異構化  由于多聚磷酸具有親核性低、溶解性好、酸性適度和氧化性弱等特點,除了可以催化分子內或分子間的環化反應外,也是分子重排和異構化的高效催化劑。比如在一些氨基酸的重排 (式4)[8]、肟的Beckmann重排 (式5)[9]中,PPA充當了催化劑。

    3.主要用作分析試劑,并可在有機合成中用作化合物環化劑及酰化劑。[24]

    安全信息

    危險運輸編碼:暫無

    危險品標志:腐蝕

    安全標識:S25 S26 S36/S37/S39

    危險標識:R34

    文獻

    1. Pelayo, C.; Elena, G.; Diego, M. T. Tetrahedron, 2004, 60, 5423. 2. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Gowrisankar, S.; Kim, J. N. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 7409. 3. Si, Y. G.; Guo, S. P.; Wang, W. G.; Jiang, B. J. Org. Chem., 2005, 70, 1494. 4. Palma, A.; Carrillo, C.; Stashenko, E.; Kouznetsov, V.; Bahas, A. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 6247. 5. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett, 2005, 18, 2739. 6. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett, 2004, 13, 2307. 7. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Lee, S.; Kee, J. N. Tetrahedron, 2005, 61, 1493. 8. Hilmey, D. G.; Paquette, L. A. Org. Lett., 2005, 7, 2067. 9. Matteson, D. S.; Snyder, H. R. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 3610. [1~9]參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [10~24]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

    備注

    暫無

    表征圖譜

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