溴化芐 Benzyl Bromide

編號系統(tǒng)

CAS號：100-39-0

MDL號：MFCD00000172

EINECS號：202-847-3

RTECS號：XS7965000

BRN號：385801

PubChem號：24848056

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色液體，有芳香氣味，具有催淚性。^[10]

2.熔點（℃）：-4.0^[11]

3.沸點（℃）：198^[12]

4.相對密度（水=1）：1.44^[13]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：5.8^[14]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.133（32℃）^[15]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-4278.2^[16]

8.辛醇/水分配系數(shù)：2.92^[17]

9.閃點（℃）：79（CC）^[18]

10.溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。^[19]

毒理學數(shù)據(jù)

1、 致突變性：突變微生物試驗：細菌-鼠傷寒沙門氏菌，300μmol/L； 非定性DNA綜合試驗：細菌-大腸桿菌，1300μmol/L； 姐妹染色單體交換試驗：倉鼠卵巢，30μmol/L；

2、對眼睛和黏膜有強刺激作用。對機體有不可逆損傷的可能性。

3.其他^[20]  LCLo：2000mg/m³（兔吸入，30min）

生態(tài)學數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性^[21]  空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為7.1d（理論）。在25℃時，水解半衰期為79min（理論）。

4.生物富集性^[22]  BCF：35（理論）

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：38.90

2、摩爾體積（cm³/mol）：118.9

3、等張比容（90.2K）：296.2

4、表面張力（dyne/cm）：38.4

5、介電常數(shù)：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：15.42

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:55.4

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.化學性質(zhì)活潑，溴原子易被羥基、氨基等取代生成芐醇、芐胺等。

2.穩(wěn)定性^[23]  穩(wěn)定

3.禁配物^[24]  堿類、胺類、強氧化劑、醇類

4.避免接觸的條件^[25]  受熱

5.聚合危害^[26]  不聚合

6.分解產(chǎn)物^[27]  溴化氫

貯存方法

儲存注意事項^[28]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、堿類、胺類、醇類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

由甲苯溴化而得。將甲苯加熱到50℃，加溴反應，反應溫度為75-80℃，反應6h，在常壓下分餾除去140℃以前的餾分，然后減壓蒸餾，收集112-114℃（2.0kPa）餾分，得芐基溴。

用途

1.芐溴的最大用途是作為雜原子官能團的芐基化試劑，在各種條件下能有效地對各種雜原子官能團發(fā)生芐基化，從而在有機合成中具有廣泛的用途 (主要是作為保護基團使用)^[1]。

醇和酚能與芐溴在堿性條件下發(fā)生反應。如在醚類或DMF溶劑中，將醇用NaH或KH處理得到烷氧化合物，進而與芐溴發(fā)生Williamson反應^[2]。在低溫下，一級醇相比二級醇能更優(yōu)先發(fā)生芐基化反應。除了NaH和KH堿性體系外，使用KF/Al或Ag₂O同樣可以作為堿體系誘導醇的芐基化反應。

芐基化反應在糖類化合物中的應用非常成功。首先將糖類衍生物用錫試劑預處理，然后發(fā)生芐基化反應，這樣可以在軸向羥基存在下選擇性地實現(xiàn)平伏羥基的保護 (式1)^[3]。

對于空間位阻較大的醇化合物的芐基化反應，可以采取加入催化劑量的碘試劑如(n-Bu)₄NI作為碘源，將芐溴轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚愿叩钠S碘，從而更容易實現(xiàn)芐基化反應。由于酚類化合物相比脂肪醇化合物具有更強的酸性，因此，酚的芐基化反應只需要弱堿如碳酸鉀即可實現(xiàn)^[4]。

芐溴也可以保護胺類化合物的含氮基團。反應也需要在堿性條件下完成，并且對于一級胺的反應主要產(chǎn)物是雙芐基化產(chǎn)物^[5]。此外，酰胺、內(nèi)酰胺、磺酰胺以及含氮雜環(huán)均能與芐溴反應。

含硫化合物如硫醇、硅基硫醚等也能在堿性條件下與芐溴發(fā)生反應，如L-半胱氨酸與芐溴在氫氧化鈉堿液中的反應 (式2)。在DMF溶劑或羰基鋅的作用下，芐溴也能與羧酸陰離子反應制備芐基羧酸酯化合物^[6]。

芐溴還能與帶活潑亞甲基的化合物如烯醇式酮、酯、1,3-二羰基化合物、酰胺、內(nèi)酰胺以及硝基穩(wěn)定的碳陰離子發(fā)生烷基化反應。如芐溴與金屬烯胺在手性亞胺作用下發(fā)生的芐基化反應能夠獲得較好的對映選擇性 (式3)^[7]。

芐溴與活潑金屬反應制備芐基金屬化合物(如芐基鋰)很難實現(xiàn)，主要原因是生成的化合物能容易發(fā)生Wurz偶聯(lián)反應^[8]。但也有例外，如芐基溴化鎂、芐基溴化鋅以及BnCu(CN)ZnBr均是成功的例子。

芐溴傾向于與有機金屬化合物如烷基鋰、格氏試劑、烷基酮等發(fā)生偶聯(lián)反應。如芐溴與N-甲基鄰苯二甲酰亞胺在Li的作用下發(fā)生的偶聯(lián)反應 (式4)^[9]。

2.用于有機合成及制造發(fā)泡劑。^[29]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1737 6.1/PG 2

危險品標志：刺激

安全標識：S39

危險標識：R36/37/38

文獻

1. (a) Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991. (b) Protective Groups in Organic Chemistry, McOMie, J. F. W., Ed.; Plenum: New York, 1973. 2. Nicolaou, K. C.; Pavia, M. R.; Seitz, S. P. J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 1224. 3. (a) Nashed, M. A.; Anderson, L. Tetrahedron Lett., 1976, 3503. (b) Cruzado, C.; Bernabe, M.; Martin-Lomas, M. J. Org. Chem., 1989, 54, 465. 4. Schmidhammer, H.; Brossi, A. J. Org. Chem., 1971, 36, 746. 5. Yamazaki, N.; Kibayashi, C. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 1396. 6. Shono, T.; Ishige, O.; Uyama, H.; Kashimura, S. J. Org. Chem., 1986, 51, 546. 7. Saigo, K.; Kashahara, A.; Ogawa, S.; Nohira, H. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 511. 8. Wakefield, B. J. Organolithium Methods, Academic: New York, 1988. 9. Flynn, G. A. Chem. Commun. 1980, 862. [1~9]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [10~29]參考書：危險化學品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜